ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование параллельных реакций из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза" Найти уравнения для состава продуктов и селективности, порядки реакций и константы скорости. [c.353] Эти уравнения селективности и состава продуктов изображены графически на рис. 85 (стр. 351). [c.353] Принадлежность изучаемой системы параллельных реакций к этому типу устанавливают по соответствию экспериментальных данных прямой, построенной в координатах уравнений (П-126) и (П-127), тангенс угла наклона которой равен отношению констант скоростей. [c.354] Подобным же образом по составу продуктов реакции сравнительно просто находят отношение констант скорости и в других системах параллельных реакций, для чего в более сложных случаях приходится делать разные предположения о механизме и порядках реакций, составлять соответствующие дифференциальные уравнения и проверять их соответствие опыту по интегральным выражениям. [c.356] Как уже указывалось, при разветвлении пути параллельных реакций на элементарных стадиях превращения промежуточных свободных радикалов или ионов карбония для определения отношений констант скоростей этих стадий (реакционных способностей) широко применяются уравнения типа (П-126) и (П-127). [c.356] Константы 11 и 22 отражают взаимодействие радикала со своим углеводородом, а константы 12 и 21 — с чужим . Отношения 11/ 12 и 22/ 21 представляют собой реакционные способности веществ К Н и К Н при взаимодействии соответственно с первым и вторым радикалом. При сополимеризации эти отношения называют коэффициентами (константами) сополимеризации. [c.357] При небольшом изменении концентраций отношение дифференциалов можно заменить на АС1/АС2 и подобрать значения ц/й)2 и 22/ 21, наилучшим образом соответствующие эксперименту. [c.357] Дифференциальные методы позволяют просто изучить параллельные реакции практически любой сложности. Путем дифференцирования кинетических уравнений или при проведении реакции в безградиентных реакторах непосредственно получают значения скоростей расходования ключевого исходного реагента и образования каждого продукта, отнесенные к определенным текущим концентрациям веществ. Затем обработку опытов можно осуществлять для каждой реакции в отдельности, применяя в зависимости от предполагаемого механизма те или иные кинетические уравнения, преобразованные в форму линейного многочлена, как подробно рассматривалось для простых реакций. Из полученных данных прямо вытекают уравнения для состава продуктов и селективности. [c.358] Очевидно, что исследование влияния температуры и нахождение активационных параметров для каждой из параллельных реакций не отличаются от рассмотренных ранее для простых реакций. [c.358] Вернуться к основной статье