ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимерно-аналогичные превращения из "Химия искусственных смол" При проведении химических реакций с высокомолекулярными соединениями встречаются специфические трудности, из которых основными являются возможность разрушения главных цепей молекул, коллоидный характер растворов и сравнительно пониженная реакционная способность функциональных групп. Однако эти трудности не являются непреодолимыми. В настоящее время имеется ряд возможностей для проведения химических реакций так, чтобы не нарушать целостности макромолекулы или свести эти разрушения к ничтожным. Большой интерес представляет проведение основных химических превращений в области высокомолекулярных соединений с сохранением степени полимеризации исходного вещества. [c.162] Химические процессы, протекающие без нарушения целостности молекул, называются полимерно-аналогичными превращениями. Возможность таких превращений пока еще ограничена, тем не менее в некоторых случаях их удается провести. [c.162] НЫХ Групп, деструкции основного скелета молекулы можно избежать, т. е. можно провести реакцию без нарушения степени полимеризации исходного вещества. Если же связь между отдельными молекулами полимера осуществляется за счет ассоциативных сил (как это рассматривала мицеллярная теория), то после химического воздействия силы ассоциации должны быть разорваны, т. е. степень полимеризации должна сильно уменьшиться. [c.163] Для доказательства макромолекулярного строения полимеров было проведено полимерно-аналогичное превращение поливинилацетата в поливиниловый спирт и обратно. Раствор поливинилацетата в диоксане при перемешивании медленно приливали к раствору щелочи омыление наступало сравнительно быстро. Ввиду того что поливиниловый спирт в момент образования очень. легко окисляется кислородом воздуха, опыт проводили в атмосфере азота для предотвращения деструкции цепи. Полученный поливиниловый спирт был обратно переведен в поливинилацетат действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в пиридине (20 дней при 60°). [c.163] Тем же способом были проведены полимерно-аналогичные превращения (с сохранением молекулярного веса) крахмала в его метиловый эфир, полистирола в полигидростирол, полиакрилового эфира в полиакриловую кислоту, ацетилцеллюлозы в целлюлозу и обратно. [c.163] Этими опытами удалось доказать, что связь отдельных звеньев в полимерной цепи происходит только за счет сил главных валентностей. Связь же между цепями определяется наличием сил Ван-дер-Ваальса. [c.163] Вернуться к основной статье