ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полярографическое определение из "Унифицированные методы анализа вод" Ионы никеля в аммиачной среде с диметилглиоксимом образуют светло-красное нерастворимое в воде соединение, которое после отделения фильтрованием и высушивания при ПО—120° С имеет постоянный состав. [c.307] Мешающие влияния. Мешающее влияние оказывает железо (II). К пробе, взятой для анализа, прибавляют около 2 мл 3%-ной перекиси водорода и кипятят ее до полного разложения перекиси. Затем прибавляют винную кислоту, маскирующую железо и другие элементы, образующие в аммиачной среде осадки. [c.308] Если проба содержит цианиды, к отмеренному объему пробы прибавляют 5 мл концентрированной азотной кислоты и 0,5 мл разбавленной (1 1) серной кислоты и выпаривают до появления белого дыма. Работают под тягой Остаток растворяют в воде, раствор разбавляют и обрабатывают описанным выше способом. [c.308] Колба для отсасывания с предохранительной склянкой. [c.308] Диметилглиоксим, 1,2%-ный раствор (приготовление — см. стр. 306). [c.308] Аммиак ч. д. а., разбавленный (1 5) раствор. [c.308] Соляная кислота ч. д. а., разбавленная (1 5). [c.308] Ход определения. К 100 мл пробы прибавляют раствор аммиака до появления слабого запаха и смесь нагревают до кипения. После охлаждения до 50—60° С приливают раствор диметилглиоксима, до прекращения образования осадка. Раствор при этой температуре оставляют на водяной бане примерно полчаса. Затем прибавляют еще 3 мл раствора диметилглиоксима и убеждаются в полноте осаждения никеля. Осадок отфильтровывают через фильтрующий тигель, промывают горячей дистиллированной водой, растворяют в малом количестве разбавленной соляной кислоты и промывают тигель горячей водой. Фильтрат собирают в стакан и объем его доводят до 100— 150 мл дистиллированной водой. Прибавляют раствор аммиака до слабого запаха аммиака и при 50—60° С прибавляют раствор диметилглиоксима до полного выпадения осадка. При этой температуре оставляют смесь примерно на полчаса. После этого фильтруют через взвешенный фильтрующий тигель и осадок на фильтре промывают горячей дистиллированной водой. Тигель с осадком высушивают примерно 3 ч при 110—120° С. После охлаждения в эксикаторе взвешивают диметилглиоксимат никеля. [c.308] На ртутном капельном электроде ионы никеля восстанавливаются до металла. В среде 1 н. Н40Н и 1 н. ЫН4С1 потенциал полуволны, соответствующий переходу двух электронов, равен —1,09 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. [c.309] Для определения никеля разработано два варианта анализа. Вариант А следует применять при содержании никеля 0,1 мг/л и более, вариант Б — когда содержание его находится в пределах 0,01—0,2 мг/л. Точность определения составляет 1—5% и зависит от концентрации никеля, мешающих влияний и предварительной обработки раствора. [c.309] Одновременно с никелем можно определить медь и кадмий, если концентрация меди не больше чем в десять раз, концентрация кадмия не больше чем в двадцать раз превышает концентрацию никеля, а также цинк. Одновременное определение всех указанных металлов описано в разделе Полярографическое определение меди (см. стр. 277). [c.309] Мешающие влияния. Если в пробе присутствует медь в концентрации, более чем в десять раз превышающей концентрацию никеля, то волна никеля трудно измеряется и определение сопряжено с большой ошибкой. В таких случаях медь маскируют добавлением цианида. Пробу с неизвестным содержанием меди обрабатывают по варианту А, но в сухую полярографическую ячейку вносят 10 мл приготовленного раствора, регистрируют полярографическую кривую и, если в пробе присутствует большое количество меди, прибавляют еще 0,5 мл 1 М раствора цианида калия, перемешивают и снова регистрируют кривую при подходящей чувствительности. Измеренную высоту волны перед расчетом умножают на 1,05. [c.309] Если до анализа известно, что медь присутствует в больших количествах, можно прибавить 2,5 мл 1 М раствора цианида в мерную колбу, в которой приготовляют раствор для полярографического определения по варианту А. [c.309] Присутствие кадмия в концентрациях, превышающих в 20 раз концентрацию никеля, проявляется так же, как и присутствие меди. Кадмий удаляют из раствора осаждением его в виде сульфида к 10 мл раствора, приготовленного по варианту А, прибавляют сначала 1,0 мл раствора цианида калия и после перемешивания приливают 1,0 мл 1 М раствора сульфида натрия. Смесь снова перемешивают и дают осадку осесть на дно. Часть осветленного раствора переводят в полярографическую ячейку и регистрируют кривую при подходящей чувствительности. Концентрацию никеля определяют методом стандартной добавки. Стандартный раствор прибавляют к раствору, приготовленному по варианту А, перед добавлением цианида и сульфида. [c.309] Нитраты в больших концентрациях также искажают верхнюю часть полярографической волны никеля. В аммиачной среде этим явлением можно пренебречь, в цианидной среде, однако, оно проявляется очень сильно. Если присутствует большое количество нитратов (более 500 мг л), пробу выпаривают с 0,5 мл разбавленной (1 1) серной кислоты до появления белого дыма анализ продолжают по вариантам А или Б. [c.310] Большие количества органических веществ могут повлиять на вид полярографической волны никеля. В таком случае необходимо пробу минерализовать методом, описанным при определении меди. [c.310] Железо, висмут, олово, сурьма и марганец не мешают определению, так как в аммиачной срезе эти элементы выпадают из раствора. При образовании большого количества осадка определяют методом стандартной добавки (см. стр. 275). [c.310] Полярографические ячейки с донной ртутью в качестве сравнительного электрода. [c.310] Желатин, 0,5%-ный раствор. Приготовление см. стр. 276. [c.310] Вернуться к основной статье