ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Орбитали многоэлектронных атомов из "Химическая связь" По-видимому, целесообразно повторить определение орбитали, которое было дано в начале главы это есть волновая функция электрона, который движется в поле ядра и усредненном потенциале отталкивания всех других электронов. В следующей главе и в гл. 8 будет показано, как строится волновая функция всех электронов из одноэлектронных функций (орбиталей). А сейчас рассмотрим орбитали сами по себе и качественно обсудим методы, на основе которых их можно получить. [c.40] Упрощение, которое при этом происходит, лучше всего видно из того, что V — теперь функция только положения электрона с номером 1. [c.41] Из описанной выше процедуры видно, что она заключается в серии операций 3, 4, 5, проводимых циклическим образом, так что результаты одного цикла являются исходными данными для другого. Надеемся, что эта процедура сходится, т. е. что изменения в решениях при каждом новом цикле становятся все меньше. После, скажем, 50 циклов различия в получаемых решениях уже не обнаруживаются, и достигается сходимость. Иногда это бывает и не так. Тогда приходится возвращаться к п. 1 и делать новый, более разумный выбор исходного приближения. [c.42] Самосогласованный аспект этого расчета состоит в том, что поле или потенциал, установленный в п. 5, приводит путем вычислений в п. 3 к набору орбиталей, который согласуется с этим полем. Орбитали самосогласованного поля (ССП-орби-тали) многих атомов были рассчитаны в период 30—50-х годов в основном методами, разработанными Хартри и Фоком. Поэтому точные решения уравнения типа (3.34) обычно называют орбиталями Хартри — Фока. Начиная с 1950 г. прогресс в вычислительной технике позволил находить ССП-орбитали также и для молекул, но это сложнее, так как в случае многих ядер отсутствует полная сферическая симметрия потенциала. Позднее этот вопрос будет рассмотрен более детально. [c.43] Более точные представления атомных орбиталей можно получить, комбинируя еще большее число функций типа (З.Зб) стандартные наборы таких функций были опубликованы. [c.45] Вернуться к основной статье