ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидалкилкарбоновые кислоты из "Химия гербицидов и регуляторов роста растений" Получают натриевую соль монохлоруксусной кислоты при взаимодействии карбоната натрия с расплавленной монохлоруксусной кислотой при этом теплота нейтрализации используется для испарения образующейся при реакции воды [22]. [c.144] Получение монохлоруксусной кислоты гидратацией трихлорэтилена осуществляется с практически количественными выходами пропусканием паров трихлорэтилена через 90—93%-ную серную кислоту при 160—180 °С, причем процесс может быть осуществлен непрерывным способом [23]. Однако по важнейшим технико-экономическим показателям (например, двойной расход хлора) этот метод уступает первому. [c.145] Хлорирование уксусной кислоты обычно проводят в присутствии неорганических катализаторов P I3 или J2. Однако при этом продукт хлорирования бывает очень трудно очистить от примесей катализатора, а также дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот. [c.145] Разработаны многочисленные методы анализа монохлоруксусной кислоты, пригодные как для определения состава технического продукта, получаемого хлорированием уксусной кислоты, так и для определения содержания остатков монохлоруксусной кислоты в пищевых продуктах и растительных тканях. [c.146] Для определения монохлоруксусной и других органических кислот может быть также использован полярографический метод анализа [44]. [c.147] Анализ смеси монохлоруксусной и уксусной кислот производят титрованием в неводной среде [45]. Предложено также уксусную кислоту отгонять из смеси с инертным растворителем, имеющим т. кип. 150 °С, например из смеси с метил-амилкетоном [46]. При этом уксусная кислота перегоняется с первой порцией дистиллята и определяется титрованием щелочью [46]. Необходимость разработки микрометодов для определения остатков монохлоруксусной кислоты в растительных тканях и пищевых продуктах возникла в связи с применением сравнительно высокотоксичной монохлоруксусной кислоты [47] в качестве гербицида и консервирующего средства для апельсинового и других соков и напитков. [c.147] Наиболее распространен микроскопический полярометрический метод определения остатков монохлоруксусной кислоты в виде ее бариевой соли [48—50] или нерастворимого в пиридине хлористого N-карбоксиметилпиридиния, получаемого нагреванием при 60 °С монохлоруксусной кислоты с избытком пиридина [51—52]. При объемных методах анализа монохлоруксусную кислоту предварительно гидролизуют нагреванием со щелочью и определяют затем ион хлора по Фольгарду [53, 54]. Кроме того, предложено обрабатывать монохлоруксусную кислоту избытком тиогликолевой кислоты в присутствии щелочей и затем титровать остаток тиогликолевой кислоты раствором иода [55]. Колориметрические методы количественного определения монохлоруксусной кислоты основаны на реакциях образования красного красителя — тиоиндиго — с тиосалициловой кислотой в присутствии окислителей [56] или индиго синего [57]. Высокочувствителен ( 20 мкг мл) метод хроматографического определения остатков монохлоруксусной кислоты с применением в качестве растворителя смеси пиридина и амилового спирта (1 1) и в качестве индикатора — иода [58]. [c.147] Для дефолиации бобов, сои и хлопчатника и для предуборочного высушивания риса применяется натриевая соль монохлоруксусной кислоты в виде водных растворов технического продукта, содержащего 85% натриевой соли [63, 64]. Для получения удовлетворительной дефолиации хлопчатника монохлорацетат натрия рекомендуется применять при норме расхода 5,6—7,8 кг/га [63]. Для удаления листьев и ускорения созревания хлопчатника, наряду с монохлоруксусной кислотой, запатентованы монобромуксусная и моноиодуксусная кислоты [65]. [c.148] С помощью монохлоруксусной кислоты достигается также искусственное прореживание плодовых завязей у яблонь [61]. [c.148] Детально изучена физиологическая активность многочисленных производных монохлоруксусной кислоты, в табл. 16 приведены данные о токсичности производных монохлоруксусной кислоты для проростков кормовой репы [66]. [c.148] Из табл. 16 видно, что гербицидная активность сложных эфиров общей формулы СНгС1С00К в значительной степени зависит от строения радикала К и возрастает в следующем порядке К—алкил циклогексил (и его метилзамещенные) фенил (и его метил- и оксипроизводные) дихлорфенил поли-хлорфенил. Максимальной активностью обладает 2,4,5-трихлор-фениловый эфир монохлоруксусной кислоты, который превосходит по силе гербицидного действия свободную кислоту и ее натриевую и аммониевую соли. Причину физиологической активности автор работы видит в наличии в молекулах монохлоруксусной кислоты и ее производных подвижного атома хлора в а-положении к карбоксилу. Подвижность атома хлора, а с ней и активность соединений увеличивается при введении в молекулу электроотрицательных групп [66]. [c.148] При испытании на прорастающих семенах рапса, проса и риса максимальное ингибирующее действие оказывали л-хлорфе-ниловый, п-хлорфениловый, 2,4,6-трихлорфениловый и п-нитро-фениловый эфиры, превосходящие по активности на этих объектах 2,4,5-трихлорфениловый эфир [67]. [c.148] Для уничтожения сорняков путем предвсходовой обработки посевов сельскохозяйственных культур рекомендованы триэта-ноламиновая соль и полиэтиленгликолевый эфир монохлоруксусной кислоты [61, 68]. [c.148] Активными гербицидами и дефолиантами являются бис-(хлорацетат)-пропиленгликоль [72] и бис-(бромацетат)-этилен-и нропиленгликоли [73, 74]. [c.150] Бис-(хлорацетат)- и бис-(бромацетат)-алкиленгликоли растворимы в большинстве органических растворителей и нерастворимы в воде. Получают их нагреванием в интервале температур от 50 до 150 °С смеси пропиленгликоля (или этилен-гликоля) с монохлоруксусной или монобромуксусной кислотами. [c.150] Вернуться к основной статье