ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полихлорциклодиены из "Химия пестицидов" Основным полупродуктом для синтеза всех перечисленных соединений и некоторых других аналогичных веществ является гексахлорциклопента-диен. В связи с большим значением этого полупродукта для синтеза инсектицидов, фунгицидов и большого числа других важных для народного хозяйства веществ ниже описаны свойства и способы получения гексахлорцикло-пентадиена. [c.70] Гексахлорциклопентадиен — светло-желтая жидкость с резким неприятным запахом, т. кип. 236—-238 °С при 760 мм рт. ст., т. пл. 7 °С, 1,70— 1,71. По токсичности для человека и животных он приближается к фосгену. [c.70] Для получения гексахлорциклопентадиена известны две группы методов а) из циклического сырья и б) из галоидопроизводных алифатического ряда. [c.70] По этой реакции гексахлорциклопентадиен получается с выходом 40— 60%, считая на циклопентадиен. Наряду с гексахлорциклопентадиеном образуется значительное количество побочных продуктов, в которых преобладают хлорпроизводные дициклопентадиена. Кроме того, получаются пентахлорциклопентадиены, от которых простой ректификацией освободиться не удается. В связи с этим гипохлоритный способ получения гексахлорциклопентадиена в промышленном масштабе не используется. [c.70] Наиболее доступным сырьем для производства гексахлорциклопентадиена являются пентаны или амилены или смесь этих углеводородов, легко выделяемая из соответствующих нефтепродуктов, а также пиперилен. [c.71] Обычно хлорирование пентанов или амиленов хлором ведут при освещении или с добавлением веществ, способных разлагаться с выделением свободных радикалов (например, азо-бис-изобутиронитрил). Полученные поли-хлорпентаны подвергают высокотемпературному хлорированию и циклизации. [c.71] Последний по реакции Бутлерова — Эльтекова претерпевает циклизацию и переходит в октахлорциклопентен. В результате дехлорирования октахлор-циклопентена получается гексахлорциклопентадиен. Выход гексахлорциклопентадиена, считая на исходные углеводороды, 85—90%. В качестве побочных продуктов в некоторых количествах образуются четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен и гексахлорбутадиен. Образование этих продуктов происходит в результате высокотемпературного хлоринолиза как октахлор-циклопентена, так и полихлорпентанов. [c.71] Хлорирование полихлорпентанов рекомендуют проводить при 300— 450° С. Процесс можно осуществить как в полой трубке, так и в присутствии катализаторов. Во избежание образования гексахлорбензола циклизацию лучше всего вести при 400—425 °С. [c.71] Примером реакции диенового синтеза может служить его димеризация, протекающая при длительном нагревании, к реакциям аллильного замещения относится обмен галоидов на различные другие атомы и группы. [c.71] Гексахлорциклопентадиен предложен для борьбы с филлоксерой виноградной лозы. [c.71] Ч с-Изомер (а-хлордан) — белое кристаллическое вещество с т. пл. [c.72] В техническом хлордане возможно присутствие октахлора, получающегося в результате заместительного хлорирования гептахлора. Этот продукт недавно найден в техническом гептахлоре. . [c.72] Хлориндан получается хлорированием хлордена при 50—80 °С каж в присутствии растворителя, так и без него. [c.72] Хлорден практически с количественным выходом образуется при конденсации циклопентадиена с гексахлорциклопентадиеном при 80—90 °С. Хлорден — белое кристаллическое вещество с т. пл. 154 °С, с частичным разложением. [c.72] При попытке синтеза хлориндана хлорированием дициклопентадиена хлором, получается сложная смесь хлорпроизводных, обладающая относительно слабым инсектицидным действием и более высокой фитоцидностью вследствие постепенного разложения с выделением хлористого водорода. [c.72] Для связывания выделяющегося при хранении хлористого водорода к хлориндану прибавляют небольшие количества эпихлоргидрина. Аналогичным приемом пользуются и для стабилизации хлорированных терпенов. [c.73] Хлориндан дает несколько цветных реакций при нагревании спиртового раствора хлориндана с едким кали и я-аминофенолом наблюдается краснокоричневое окрашивание. Этой реакцией можно открыть до 1 мг хлориндана в одном миллилитре. При нагревании с пиридином и этилцеллозольвом в присутствии КОН появляется красное окрашивание, а при замене целлозольва этиленгликолем — красно-фиолетовое. Фиолетовое окрашивание образуется ри нагревании метанольного раствора хлориндана с диэтаноламином. [c.73] Вернуться к основной статье