ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амальгамная полярография с накоплением из "Основы аналитической химии" Чувствительность классического метода полярографии во многих случаях недостаточна. Новые отрасли техники предъявляют особые требования к чистоте материалов и соответственно к методам ее контроля. В связи с этим появилась необходимость в разработке методов, позволяющих определять примеси при содержании их в анализируемом веществе до 10 5— 10- %. [c.164] Одним из таких методов является метод амальгамной полярографии. [c.164] Устройство ртутного катода. Схема установки для амальгамной полярографии подобна применяемой для обычной классической полярографии, но ртутный катод устроен иначе. [c.164] В литературе описано пять типов стандартных ртутных капельных электродов для амальгамной полярографии. [c.164] Все эти виды электродов имеют достоинства и недостатки. [c.164] Из уравнения Шевчика видно, что с увеличением поверхности электрода сила тока увеличивается. Но слишком большое увеличение поверхности ртути ведет к расширению пиков. Это явление вызывает трудности в исследовании смеси ионов металлов вследствие возможного слияния анодных зубцов. Обычно применяют электроды диаметром 0,8—1,5 мм. [c.165] Из уравнения Шевчика также следует, что глубина зубца должна увеличиваться пропорционально корню квадратному из скорости изменения потенциала. [c.165] В обычных регистрирующих полярографах скорость изменения потенциала составляет 0,2—0,4 в мин. Чувствительность метода повышается с увеличением скорости изменения потенциала до 1,2 в мин. [c.165] Однако увеличение скорости изменения потенциала ограничивается инерционностью прибора, регистрирую1цего величину тока, и особенно емкостными токами. [c.165] Влияние длительности электролиза. Очень интересным является вопрос о влиянии длительности электролиза на величину анодного тока. Здесь возможны два случая. [c.165] Глубина анодного зубца при постоянстве условий опыта находится в линейной зависимости от концентрации определяемых ионов, что дает возможность определять их количественно. [c.166] При изменении концентрации ионов металла в растворе потенциал, при котором начинается анодный зубец, изменяется, но потенциал половины высоты зубца на отрицательной его ветви остается постоянным. Значение этого потенциала близко к значению катодного потенциала полуволны на ртутном капельном электроде, оно не зависит от концентрации ионов металла в растворе и скорости изменения потенциала. Измеряя потенциал половины высоты зубца,. мол но качественно определить наличие тех или иных ионов в растворе. [c.166] Рассмотрим, например, методику количественного определения ионов свинца в растворе. [c.166] Помещают в электролизер 25 мл 10 М раствора соли aи цa на фоне 1 М растворов СНзСООН и СНзСООМа. Через раствор в течение 30 мин продувают очищенный азот для удаления кислорода (последний окисляет амальгаму), затем в течение 15 мин при потенциале —0,8 в и перемешивании магнитной мешалкой проводят выделение металла на ртутном катоде. Через 30—45 сек после выключения мешалки потенциал- катода автоматически со скоростью 0,4 а/лшм изменяют от —0,8 в до нуля. Затем измеряют глубину зубца. [c.166] Такой же обработке подвергают стандартный раствор н рассчитывают концентрацию РЬ + на основании пропорциональности концентрации и глубины зубца. [c.166] Преимущества амальгамной полярографии. Метод амальгамной полярографии дает возмол ность определять одновременно несколько элементов при их совместном присутствии в растворе. Если вести электролиз при потенциале более отрицательном, чем катодный потенциал полуволны наиболее электроотрицательного элемента, то и этот элемент, и все более электроположительные ионы выделяются на ртути с образованием смешанной амальгамы. На анодной полярограмме получается несколько зубцов, глубина которых пропорциональна концентрации каждого из элементов в растворе (рис. 53). [c.166] Вернуться к основной статье