ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория молекулярных зацеплений из "Течение полимеров" Процесс образования зацеплений представляет собой сложное кинетическое явление. Можно предположить, что две макромолекулы сближаются друг с другом в поле скоростей. При тесном контакте начинается процесс перепутывания цепей, который протекает с конечной скоростью. При удалении макромолекул друг от друга протекает обратный процесс распутывания цепей. Плотность зацеплений для блочного материала может характеризоваться числом узлов, существующих в любой момент в среднем по всему материалу. [c.173] Схема возникновения узлов зацеплений по теории Грессли. Полимерные молекулы движутся друг относительно друга под действием градиента скорости. Продолжительность существования макромолекулярных клубков в перепутанном состоянии зависит от времени, которое требуется для прохождения центром масс отрезка АВ. [c.173] Кинетика рассматриваемого процесса неизвестна. Грессли рассмотрел очень простую модель. Он предположил, что для возникновения зацепления две макромолекулы должны сблизиться на определенное расстояние, например оказаться одновременно в сфере радиуса Я. Затем эти молекулы должны оставаться в указанной сфере конечное время К, поскольку в противном случае узел не успеет возникнуть (рис. 4.19). Чем выше градиент скорости, тем быстрее молекулы движутся друг относительно друга. Следовательно, при высоких скоростях сдвига плотность зацеплений снижается, так как в одном объеме достаточно длительное время будет находиться меньшее число молекул. [c.173] При последующих экспериментальных исследованиях концентри-)Ованных растворов монодисперсного полистирола Грессли и сотр. 28] установили, что данные по значениям вязкости в общем согласуются с теорией молекулярных зацеплений. Однако время релаксации на опыте изменялось пропорционально молекулярному весу в степени, несколько меньшей единицы. Этот результат согласуется с наблюдениями Стреттона для расплавов полимеров. [c.174] Вернуться к основной статье