ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Распад по закону случая из "Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах" Отщепление протона ионом гидроксила от алифатических спиртов протекает с константой скорости около 10 л/(моль-мин) [2], а деполимеризация ПОМ-ОН с М =7000 в водных растворах щелочей при 25°С — с константой скорости (1,0 0,2) 10 л/(моль-мин) [3]. Этот полимер имеет широкое ММР [4] и можно ожидать, что в данном случае произойдет ступенчатая деполимеризация. Действительно, по ходу деструкции Мв несколько увеличивается. [c.86] Зависимость среднечисловой степени полимеризации от времени для процесса гидролиза метилцеллюлозы в 35%-ной соляной кислоте при 0°С в координатах уравне-ния (IV.2) по данным работы [8]. [c.87] Распад по закону случая часто встречается в процессах химической деструкции. [c.87] В целлюлозе концевые полуацетальные связи несколько более реакционноспособны, чем неконцевые связи. Это видно при сравнении констант скоростей процесса кислотно-каталитического гидролиза целлюлозы и целлобиозы, а также из данных работы [7], в которой показано, что в целлотриозе реакционная способность двух полуацетальных связей различается в 1,5 раза. Однако отличие в реакционной способности концевых и неконцевых связей незначительно и поэтому процесс кислотно-каталитического гидролиза целлюлозы в гомогенных условиях в первом приближении можно рассматривать как протекающий по закону случая. [c.87] На рис. IV. 1 приведены экспериментальные данные для процесса гидролиза метилцеллюлозы в 35%-ной НС1 при 0°С [8] в координатах уравнения (IV.2). [c.87] Вернуться к основной статье