ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модификация кремнийорганических полимеров из "Промышленное применение кремнийорганических лакокрасочных покрытий" Кремнийорганические полимеры отличаются от органических тем, что в них углеродные цепи или гетеро-цепные структуры заменены цепями из чередующихся атомов кислорода и кремния, обрамленных органическими радикалами. С точки зрения физических свойств они обладают неорганическим характером, хотя наличие органических групп придает им некоторые свойства органических полимеров, дополнительно усиливаемые слабостью межмолекулярного взаимодействия из-за экранирования органическими радикалами силоксано-вого скелета. [c.5] Кремний, так же как и углерод, находится в IV группе периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Однако их свойства значительно отличаются друг от друга. В частности, в соединениях с другими элементами кремний более электроположителен, чем углерод. Это обусловливает его более высокую реакционную способность по отношению к кислороду. [c.5] кремний начинает окисляться кислородом воздуха уже при 150 °С, в то время как .морфный углерод — только при 300 °С, а графит при 573 °С. При высокой температуре элементный кремний окисляется даже в атмосфере двуокиси углерода [1, с. 6]. [c.5] Такое значительное различие по термостойкости соединений углерода и кремния с кислородом объясняется не только способностью кремния образовывать прочные соединения с кислородом, но и тем, что эти соединения благодаря высокой молекулярной массе являются твердыми нелетучими и трудно возгоняемыми веществами. [c.6] В отличие от связи С—С связь 51—81 мало устойчива и при воздействии кислорода легко разрушается с образованием значительно более устойчивой группировки 51—О—51. [c.6] Химия кремнийорганических полимеров является относительно новой областью науки, которая начала развиваться с 40-х годов нашего столетия. Тем не менее в настоящее время кремнийорганические полимеры широко применяются во всех отраслях народного хозяйства. [c.6] Полиорганосилоксаны отличаются многими ценными свойствами, из которых наиболее характерными являются термостойкость, а также стойкость к воздействию целого ряда химических агентов и растворителей, ионизирующих излучений и света. [c.6] Термостойкость. Это свойство является одной из наиболее важных характеристик кремнийорганических покрытий. Под этим термином понимается температура, при которой данное покрытие сохраняет свои защитные и физико-механические свойства, позволяющие использовать его в течение определенного времени. В промышленности применяются кремнийорганические покрытия различного назначения (защитные, терморегулирующие, электроизоляционные) с длительной термостойкостью от 200 до 700 °С. [c.6] Конечным продуктом термоокислительной деструкции полиорганосилоксанов является полимер состава (ЗЮг) п, сохраняющий высокие диэлектрические свойства и некоторую прочность в противоположность продуктам разложения органических полимеров. При температуре 200 °С длительность сохранения стабильности диэлектрических свойств кремнийорганических полимеров на 2 порядка выше, чем органических. [c.7] Изучение изменения эластичности и цвета различных покрытий в зависимости от продолжительности термостарения на воздухе при 200 °С показало резкую потерю эластичности по отношению к исходной у покрытий на основе эпоксидных и алкидных смол уже после нескольких часов нагрева и сильное изменение цвета через 100 ч, что свидетельствует об интенсивном процессе деструкции органических смол при указанной температуре. Для покрытий на основе полиорганосилоксанов и продуктов их модификации органическими смолами эти свойства значительно стабильнее [7]. [c.8] Стойкость к действию растворителей и химическим реагентам. Полиорганосилоксаны и покрытия на их основе обладают сравнительно невысокой стойкостью к ароматическим и хлорированным углеводородным растворителям. Алифатические углеводородные растворители размягчают пленку, но после испарения растворителя почти полностью восстанавливается первоначальная твердость. Сушка покрытий при повышенных режимах (250—300 °С), а также применение сшивающих агентов повышают устойчивость покрытий к действию растворителей. [c.9] Полиорганосилоксаны сравнительно инертны по отношению к большинству реагентов, за исключением сильных оснований и концентрированных кислот, таких, как серная, фосфорная, соляная, азотная, ледяная уксусная. [c.9] Сухой хлор может воздействовать на органические группы у атома кремния. [c.9] Разбавленные кислоты, щелочи, растворы солей металлов, разбавленная перекись водорода и растворы аммиака оказывают незначительное действие на кремнийорганические полимеры [6, с. 310—311]. Слабые кислоты и основания, например уксусная кислота, фенол, жирные кислоты и жидкий аммиак, также оказывают лишь незначительное влияние на полиорганосилоксаны. [c.9] Полиорганосилоксаны не взаимодействуют с металлами при повышенных температурах (200—225 °С) и не вызывают их коррозии, обладают достаточно высокой устойчивостью к окислению и коронному разряду. Эти свойства в большей степени зависят от структуры полимера и строения его органических радикалов. [c.9] Достаточно высокая химическая стойкость полиорганосилоксанов позволяет применять их для окраски различных предметов домашнего обихода, промышленного оборудования, хлебопекарных форм и т. д. [c.9] При воздействии различных видов радиации преобладающим процессом является сшивка полимера с повышением густоты пространственной сетки. Число возникающих поперечных связей при облучении зависит от дозы и типа излучения, температуры, степени кристалличности полимера, присутствия кислорода. Могут оказывать влияние входящие в состав покрытия пигменты, наполнители и другие добавки. [c.10] Кремнийорганические покрытия на основе бесцветных лаков обладают 100%-ной проницаемостью по отношению ко всем световым волнам видимого спектра и в ближней инфракрасной области. Проницаемость по отношению к ультрафиолетовому свету понижается с уменьшением длины волны и при 280 нм доходит до 50%. [c.10] Вернуться к основной статье