Модификация кремнийорганических полимеров

В качестве основы термостойких клеев применяют обычные эпоксидные смолы, модифицированные различными термостойкими полимерами. Модификацию проводят либо путем механического совмещения полимеров в процессе приготовления клеевых композиций, либо используют предварительно модифицированный полимер. Чаще всего для модификации применяют кремнийорганические полимеры и фенолоформальдегидные смолы (как ре-зольные, так и новолачные). [c.22]

По способу синтеза выделяют три класса полимеров 1) получаемые полимеризацией (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, полиакрилаты и полиметакрилаты, поливинилацетат, полиформальдегид, полиуретаны и др.) 2) получаемые поли конденсацией (фенолоальдегидные, аминоальдегидные, меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, полиамиды, кремнийорганические полимеры и др.) 3) получаемые химической модификацией (поливиниловый спирт, поливинилацетали, эфиры целлюлозы, синтетические ионообменные материалы и др.). [c.218]

В книге рассмотрены строение, свойства и способы модификации кремнийорганических полимеров, используемых в лакокрасочной промышленности для получения покрытий с высокой термостойкостью приведены способы подготовки поверхности (с учетом специфических свойств кремнийорганических полимеров), рекомендуемые режимы нанесения этих материалов, свойства получаемых покрытий и области их применения. [c.2]

Кремнийорганическим полимерам присуща низкая адгезия. Однако путем модификации кремнийорганических смол органическими продуктами, а также введением полярных групп в состав кремнийорганических полимеров удается в значительной степени повысить адгезию этих смол к металлам и другим субстратам [71, [c.308]

Недостатком большинства полиорганосилоксановых лаков является высокая температура их отверждения (около 200 °С). Для снижения температуры и сокращения времени отверждения применяют катализаторы как органические (высшие алифатические вторичные амины и др.), так и кремнийорганические (МФСН-В, К-15/5, К-15/100) [28] и элементоорганические (ПОФТ-3, ПОФТ-6). Модификация кремнийорганических полимеров органическими смолами, например, эпоксидной, также позволяет снизить температуру отверждения лаковых пленок. Так, модифицированные лаки КО-919, КО-945, КО-88 и КО-89 высыхают при комнатной температуре. [c.62]

На термическую стабильность полиорганосилоксанов оказывает влияние также модификация главных цепей посредством введения в их состав различных группировок или гетероатомов. Это открывает еще один путь для улучшения термических свойств кремнийорганических полимеров. [c.222]

Значительно более интересные результаты были получены при модификации кремнийорганических соединений феноло-формальдегидными и эпоксидными смолами, а также ненасыщенными полиэфирами. Взаимодействие кремнийорганических полимеров с модифицирующими веществами обусловлено присутствием в них функциональных гидроксильных или алкоксильных групп, которые могут вступать в реакции поликонденсации. [c.95]

В книге сделана попытка обобщить накопленные сведения о влиянии этих факторов на свойства кремнийорганических покрытий. Приведены сведения о типах кремнийорганических пленкообразующих, важнейших их свойствах, путях модификации, применяемых пигментах и наполнителях, химизме отверждения (сшивки). Дана классификация кремнийорганических лакокрасочных материалов в соответствии с областями их применения, описаны свойства выпускаемых промышленностью лаков и красок на основе кремнийорганических полимеров, рассмотрены особенности их применения. [c.4]

Кремнийорганические полимеры обладают хорошими диэлектрическими свойствами, высокой термостойкостью, но адгезионные свойства их неудовлетворительны. С целью повышения адгезионной способности в кремнийорганические полимеры вводят полярные группы, за счет которых возрастают силы меж.молекулярного взаимодействия, а также применяют другие методы модификации полимеров. Присоединение к крем-нийорганическим соединениям алкидных и эпоксидных групп улучшает адгезионные свойства силиконов. Применяют их в основном в производстве стекло- и асбопластиков. [c.351]

Некоторые свойства этих полимерных связующих будут рассмотрены ниже при описании кремнийорганических полимеров и их модификаций. [c.131]

Кремнийорганические полимеры можно модифицировать введением полиэфирных, фенолоформальдегидных и полиэпоксид-ных олигомеров. При модификации значительно улучшаются механические и другие свойства полиорганосилоксанов. [c.257]

Соединения бетона и асбестоцемента на эпоксидных клеях водостойки. Очевидно, это является результатом особенностей химического состава бетона, а не его пористости. Соединения такого пористого материала, как древесина, на эпоксидных клеях ограниченно водостойки. Достаточно высокой водостойкостью независимо от природы склеиваемых материалов отличаются соединения на эпоксидных клеях, отвержденных низкомолекулярными полиамидами (ПО-300, Л-20 и т. п.), в то время как избыток алифатических аминов против стехиометрического количества приводит к снижению прочности и переходу от когезионного разрушения к адгезионному [9]. Модификация эпоксидных клеев кремнийорганическими полимерами увеличивает их водостойкость. Достаточно привести в качестве примера эпоксидно-кремнийорганические клеи [29], Клеи-герметики на основе кремнийорганических эластомеров тем не менее без применения специальных грунтов дают ограниченно водостойкие соединения металлов. [c.42]

Пленкообразователи делятся на природные вещества и продукты их переработки (растительные масла, олифы, масляные лаки, алкидные смолы, природные смолы, эфиры целлюлозы и лаки на их основе, битумы) и синтетические вещества и продукты их модификации (полиэфиры, феноло-формальдегидные смолы, эпоксидные смолы, кремнийорганические полимеры, фуриловые смолы, так и поливиниловые и полиакриловые смолы и др.). [c.93]

Так же, как и в случае с полидиметилсилоксаном, адсорбция полистирола уменьшается при использовании в качестве адсорбента аэросила, модифицированного кремнийорганическими соединениями (табл. 13). Следовательно, модификация наполнителей кремнийорганическими соединениями, как и термическая обработка их, в большинстве случаев приводит к уменьшению адсорбции полимеров. Но иногда наблюдалось и некоторое увеличение адсорбции при [c.69]

Эпоксидные полимеры легко совмещаются с другими полимерами. Так, модификация эпоксидных полимеров с фенолоформальдегидными, фурановыми, кремнийорганическими и другими приводит к созданию новых, с заранее заданными свойствами антикоррозионных материалов, которые ио стоимости значительно ниже эпоксидных полимеров. Совмещение эпоксидных полимеров с дегтевыми материалами позволяет получать прочные и экономичные связующие для полимербетонов и мастик. Для гидроизоляции железобетонных сооружений и антикоррозионной защиты металлических конструкций применяют фураноэпоксидную композицию ФАЭД-8. Разработаны и негорючие или самозатухающие покрытия на основе фосфорорганических эпоксидных полимеров. Эпоксидные полимеры используются и для приготовления полимеррастворов и и полимербетонов, которые с успехом применяются в антикоррозионной технике. [c.421]

Модификация кремнием. Одним из методов повышения термостойкости ФС является их модификация кремнийорганическими соединениями [14—18], Однако вследствие высокой стоимости пригодных для этого веществ данный метод модификации имеет очень ограничеииое применение. Это и неудивительно, так как ФС становятся дороже в 2—3 раза при введении в них всего лишь 10% (меньшее количество не дает ощутимого эффекта) кремнийоргани-ческих соединений. Для модификации ФС обычно применяют реакционноспособные силаны и силоксаны, встраивающиеся в структуру фенольного полимера [c.112]

К весьма термостабильным клеям относятся большинство клеев на основе кремнийорганических полимеров. Потеря массы этих клеев происходит вследствие деструкции боковых групп, а не основной цепи. При этом происходит дальнейшее структурирование полимера и рост его термостабильности. Склеиваемые материалы, как правило, не ускоряют уменьшение прочности соединений при старении. Наблюдаемое снижение прочности соединений на кремнийорганических клеях, видимо, в значительной степени объясняется увеличением их жесткости, поскольку модификация полиорганосилоксанов эластичным полн-органометаллосилоксаном приводит к росту термостабильности. [c.37]

Свойства модифицированных кремнийорганических полимеров зависят от соотношения кремнийорганической и органической частей, их состава и строения, способа модификации. Модификация полиорганосилоксанов производится как в процессе синтеза полимеров (химическая модификация), так и при взаимодействии полиорганосилоксанов с органическими смолами, содержащими реакционноспособные группы, которое может происходить при формировании пленок или при их последующей термообработке. Ввиду того что в последнем случае модификация осуществляется простым смешением растворов полимеров и до завершения формирования пленок химическое взаимодействие между нолиорганосилоксаном и органической смолой отсутствует, данный способ, хотя и не совсем точно, называется физической модификацией. Содержание органической и кремнийорганической частей в полимере определяется назначением покрытия и строением полиорганосилоксана. [c.188]

Химическое модифицирование обеспечивает создание более прочной и равномерной связи между кремнийорганическими и органическими компонентами пленкообразующего, чем простое смешение. Содержание полиорганосилоксана в продуктах модификации может составлять от 25 до 7Ъ% (масс.). Однако даже при введении 5—10% (масс.) кремнийорганического полимера в состав органических пленкообразующих значительно улучшается термостойкость, атмосферостойкость и гидрофобность получаемых покрытий. [c.172]

Элементоорганические полимеры обладают высокой термической устойчивостью и стойкостью к термоокислительной деструкции. Наибольшее распространение получили кремнжйорганические соединения. Существенными недостатками последних являются малые адгезионная и когезионная прочности, что затрудняет непосредственное использование этих соединений в качестве клеев. Поэтому чаще кремнийорганические полимеры применяют для модификации других, менее теплостойких, адгезивов. [c.19]

Модификация кремнийорганических эластомеров заменой метильных групп в обрамлении главной цепи другими инертными или реакционноспособпыми группами осуществляется с различными целями. Во-первых, такая модификация позволяет существенно (енять свойства эластомера, придавая ему по желанию повышенную морозостойкость, теплостойкость, маслобензостойкость и т. д. Во-вторых, возможно получение полимеров, способных к дальнейшим превращениям вследствие реакций в цепях. Такие превращения могут быть весьма интересны как для синтеза модифицированных полимеров первой группы, так и в процессах структурирования (вулканизации) эластомеров. Одним из наиболее эффективных способов улучшения морозостойких свойств силоксановых каучуков является нарушение однородности структуры макромолекулы в результате частичной замены метильных групп, обрамляющих атом кремния, на фенильные и этильные группы. При этом не только природа и количество модифицирующих звеньев, но и характер их распределения по цепи молекулы существенно влияет на низкотемпературные свойства полимера [165]. [c.109]

Содержание полиорганосилоксана в продуктах модификации обычно колеблется в пределах 25—75%. Однако даже добавка 5—10% кремнийорганического полимера к органическим пленкообразующим значительно улучшает термостойкость, атмосферостойкость и гидрофобность покрытий. [c.186]

Феноло-формальдегидные олигомеры и полимеры очень широко применяются в различных отраслях техники, особенно в электротехнике и приборостроении. В СССР выпускается более 20 марок олигомеров ново-лачного и резольного типа. Увеличивается также производство и расширяются области применения модифицированных феноло-формальде-гидных олигомеров и полимеров для лаков и клеев. Для их модификации используются нитрильные каучуки, полиамиды, поливинилхлорид, поли-винилацетали, эпоксидные, кремнийорганические и другие полимеры. Совмещенные материалы обычно обладают улучшенным комплексом технологических и физико-механических свойств. Продукты конденсации фенолов с формальдегидом, способные отверждаться при повышенных температурах, называют реактопластами в отличие от термопластов, не изменяющих своих свойств при нагревании. [c.9]

Интересным направлением является получение элементоорганических полимеров с углеродсодержащими радикалами в боковых цепях (к ним относятся кремнийорганические полимеры). Большой термической стабильностью обладают материалы, полученные путем гидролиза алкилортотитанатов (рекомендуются для использования в качестве жаростойких покрытий, выдерживающих 500—600°С). В настоящее время проводится большая работа по модификации таких полимеров путем введения различных гетероатомов . Так, из алкоголята алюминия и аце-тоуксусного эфира получают следующие полимеры, имеющие определенное практическое знaчeниe [c.23]

Подготовка поверхности под склеивание может производиться разными способами. Наиболее распространена очистка от различных загрязнений путем обезжиривания, шерохования, опескоструива-ния и т.д. Механическую обработку, а также оксидирование металлов также иногда считают модификацией, но влияние подобных методов на прочность и долговечность клеевых соединений будет рассмотрено в других главах. Здесь же мы рассмотрим такие методы подготовки субстрата, когда улучшения свойств клеевых соединений, в том числе прочности и водостойкости, добиваются, покрывая склеиваемые материалы низкомолекулярными веществами или полимерами. В первом случае речь идет об аппретах, покрывающих поверхность тонким слоем (начиная от мономолекулярно-го.) и представляющих собой обычно кремнийорганические соединения, в том числе способные к поликонденсации при химическом взаимодействии с поверхностью, парами воды, находящимися в воздухе, и др. Во втором случае используются различные полимеры, служащие грунтами (праймерами) и способные образовывать сплошную пленку с хорошей адгезией к субстрату. В последнее время получил распространение комбинированный способ, по которому низкомолекулярные аппреты сочетают с полимерным грунтом. [c.38]

Устранение недостатков достигается путем модификации органическими полимерами, с которыми кремнийорганические соединения хорошо совмещаются. Наибольшее распространение в качестве модификатора прлучили алкидные смолы, введение которых способствует повышению твердости, адгезии и ускорению сушки. [c.127]

Некоторые из недостатков, присущих чистым кремнийоргани-ческим связующим, могут быть устранены модифицированием другими полимерами с жесткой сетчатой структурой. При модификации кремнийорганических смол повышается прочность стеклопластиков на их основе и увеличивается предел прочности при статическом изгибе при высоких температурах. Благодаря [c.55]

В работах [1—4] изучалась температурная зависимость внутренних напряжений ненаполненных полиметилфенилсилоксана (ПМФС) и полифенилсилоксана (ПФС). Однако в литературе нет данных по влиянию состава кремнийорганических полимеров п их модификаций на величину [c.158]

При модификации длинноцепными аминами гидрохлорированного СКИ-3 наблюдается увеличение прочности и эластичности материала, что объясняется облегчением ориентации макромолекул полимера при растяжении, подобно тому как это имеет место при наличии межструктурного пластификатора. Особенно значительное увеличение деформации наблюдается при модификации гидрохлорированного каучука кремнийорганическим амином (ди-этиламинометилентетраэтоксисиланом) марки АДЭ-3 (рис. 2.6). Введение аминов с относительно длинной цепью приводит к значительному уменьшению температуры стеклования, что не характерно для добавок ароматических аминов, например ц-фениленди-амина. [c.59]

Гидрофильный характер поверхности частиц многих дисперсных наполнителей отрицательно сказывается на их взаимодействии с полимерами, а следовательно, и свойствах получаемых полимерных композиционных материалов. С целью повышения полимерофильности наполнителей проводится модификация их поверхности кремнийорганическими соединениями [3]. Это значительно улучшает свойства материалов и особенно их стабильность при эксплуатации во влажных средах. [c.456]

В качестве модификаторов эпоксидных смол применяют различные гидроксилсодержащие соединения, кислоты растительных масел, элементоорганические соединения, в частности полисилоксаны (смола Т-10), полиоргаиосилоксаны (смола Т-11) [105], титанор-ганические соединения. Описан процесс модификации с одновременным отверждением эпоксидных смол бутилтитанатом [86]. К числу теплостойких клеящих полимеров относятся эпоксиды, модифицированные фенолоформальдегидными смолами, а также кремнийорганическими соединениями [106]. [c.97]

Проводятся исследования в области модификации полимеров и нолучо-ния кремнийорганических соединений, фторопластов и ионообменных смол. Расширение производства материалов па основе кремпийорганиче-ских соединений обусловлено ростом потребности в них новейших отраслей техники. Перспективно их использование в производстве каучуков, масел, смазок и н идкостей. [c.148]

Для повышения качества вторичного полимерного сырья необходима его модификация, которая может осуществляться введением специальных активШ)1х добавок, способных взаимодействовать с радикалами, образующимися в полимере при старении [35]. Разработаны способы модификации вторичного полимерного сырья кремнийорганическими жидкостями, ангидридами, пероксидами, а также техническими лигнинами. Получаемые полимерные композиции характеризуются более стабильной структурой, высокими показателями физико-механических свойств и долговечностью получаемых из них изделий. [c.56]

При введении в полиорганосилоксан СеН5-группы повышаются термостойкость, твердость, способность к пигментированию и совместимость с органическими смолами, но уменьшается э.пастич-ность покрытий. Метилфенилсилоксаны обладают большей твердостью и прочностью, чем каждый из полимеров в отдельности [1, с. 646, 650]. Наличие ОН-групп обеспечивает способность полиорганосилоксанов к реакции конденсации с органическими смолами, катализаторами и отвердителями, что может быть использовано прй химической модификации полиорганосилоксанов, а также для отверждения кремнийорганических пленкообразующих. [c.186]

Для повышения прочности соединений и снижения температуры процесса перед приформовкой рекомендуется проводить химическую модификацию поверхности металла продуктами, содержащими активные функциональные группы [135]. В качестве химических модификаторов применяют кремнийорганические продукты для полиолефинов — насыщенные кремнийО рганические- мономеры, для галогенсодержащих полимеров — кремнийорганические продукты, содержащие аминогруппу, или полимеры, содержащие изоцианатные группы. Листы термопласта можно соединять с металлическими листами за счет перфорации последних [134]. [c.151]

Для снижения остаточных напряжений лучше в качестве основы клея применять полимеры, характеризующиеся молекулярной однородностью, либо легкоплавкие или жидкие олигомеры, переход которых в полимеры может осуществляться в сравнительно мягких условиях и не сопровождается большими усадками (например, кремнийорганические каучуки с молекулярной массой 15-103—10-10 ). Снижению остаточных напряжений в клеевых прослойках на основе реактопластов способствует пластифицирование полимера [310]. Один из лучших способов модификации термореактивной основы клея — введение длинноцепного термопластичного полимера [310] или эластомера [311]. Между эластификатором и полимером могут возникать химические связи [310], но число их невелико, так что подвижность макромолекул, не ограничивается. Введение эластификатора приводит к снижению прочности и модуля упругости клеевой прослойки, однако прочность клеевого соединения возрастает [311]. Основной недостаток эластифицирования — снижение теплостойкости клеевого соединения. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология