ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ Общая схема реакции окисления водорода из "Механизм окисления и горения водорода" Созданная Семеновым общая теория разветвленных реакций вместе с богатым экспериментальным материалом, накопившимся к 1937 г., послужила основанием, на котором была построена предложенная Льюисом и Эльбе ( ) конкретная реакционная схема окисления водорода. [c.21] Справедливость любой реакционной схемы может считаться установленной только в том случае, если доказано, что включенные в нее элементарные стадии действительно имеют место в ходе рассматриваемого процесса. Недостаточно показать, что такие процессы вообще возможны надо убедиться, что в реагирующей системе действительно присутствуют необходимые для их протекания активные частицы, атомы н радикалы, и притом в соответствующих концентрациях. Примером такого доказательства являются работы Кондратьева, Зискина и Авраменко ( ), показавших, что концентрации как возбужденного, так и невозбужденного гидроксила в зоне разреженного пламени, в соответствии с приведенной выше схемой реакции, в десятки тысяч раз превышают термодинамически равновесные. В дальнейшем Кондратьевой и Кондратьевым ) прямыми опытами были подтверждены теоретические расчеты Семенова ( ) и Кондратьева ( ) о чрезвычайно высоких концентрациях атомов водорода (до нескольких десятых миллиметра рт. ст.) в зоне пламени. Подробное описание этих работ дано в главе IV. Таким образом, можно считать доказанным, что атомы Н и радикалы ОН действительно являются активными промежуточными продуктами при горении водорода. [c.22] Не останавливаясь здесь на ряде непосредственных экспериментальных доказательств справедливости отдельных деталей механизма (см., например, 17), рассмотрим подробнее некоторые элементарные стадии в предложенной схеме реакции, исходя из общих кинетических представлений. [c.23] Мы не рассматриваем здесь гипотезы о гетерогенном зарождении цепей, поскольку, как мы увидим ниже, сам химический характер акта зарождения цепи не оказывает никакого влияния на внешнее проявление процесса. [c.23] Такое предположение выдвигалось в свое время Поляковым (1 ) и Льюисом и Эльбе ( ) вообще говоря, нет никаких оснований считать его менее вероятным, чем гипотезу о гомогенном зарождении цепей. [c.23] Реакция (3) была изучена непосредственно Гартеком и Копшем С ). Ее энергия активации равна 6000 кал/моль. Скорости реакции рекомбинации на стенке атомов водорода и радикалов ОН были недавно измерены Смитом (i ). Его данные находятся в хорошем согласии с результатами, полученными при обработке экспериментов по окислению водорода. [c.24] Вернуться к основной статье