ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотокинетические методы из "Фотохимические реакции в аналитической химии" Одной из интересных особенностей фотохимических реакций, как уже ранее отмечалось, является возможность использования их в кинетических методах анализа [127]. [c.96] Фотокинетические методы характеризуются очень высокой чувствительностью благодаря тому, что определяемое вещество, присутствуя в очень малых количествах, может многократно участвовать в фотохимической реакции. Количество продукта реакции или израсходованного реагента в довольно широких пределах зависит от количества определяемого элемента или вещества, и это дает возможность использовать данные реакции в количественном анализе. [c.96] Чувствительность фотокинетических методов можно легко регулировать изменением интенсивности облучения это может быть достигнуто как применением источников облучения подходящей интенсивности, так и изменением расстояния между раствором и источником облучения. Имеет также значение форма сосуда, в котором находится облучаемый раствор, и толщина слоя раствора. Последний фактор оказывает влияние только в случае сильнопоглощающих растворов. Таким образом, чувствительность фотокинетических методов в отличие от чувствительности обычных кинетических методов можно регулировать в очень широких пределах за счет изменения скорости фотохимической реакции. [c.96] Некоторые сенсибилизированные реакции восстановления и окисления рассмотрены в гл. П1 и IV. Можно привести примеры сенсибилизирующего действия органических веществ на фотохимическое восстановление це-рия(1У) до церия(П1) [287]. Многие красители сенсибилизируют фотохимическое окисление ряда органических и неорганических веществ [411], в том числе же-леза(П), щавелевой кислоты, иодидов, мышьяка(Ш), сульфитов. [c.97] В фотокинетических методах анализа количество продукта реакции или количество вступившего в реакцию реагента можно определять различными методами гравиметрическим, титриметрическим, волюмометрическим, фотометрическим. Наиболее часто применяются фотометрические методы. [c.97] Бели фотохимическая реакция в присутствии вещества-фотосенсибилизатора может ускоряться, то при прочих равных условиях ее скорость будет зависеть от концентрации этого вещества. Поэтому можно количественно определять данное вещество по скорости фотохимической реакции. Калибровочный график в этом случае строят в координатах количество продукта реакции В (или количество вощедшего в реакцию вещества А) — содержание определяемого элемента или вещества. Если концентрация вступающего в реакцию вещества А (реагента) в процессе реакции изменяется незначительно, то, как правило, такой график оказывается линейным для некоторых пределов концентраций определяемого элемента или вещества, играющего роль фотосенсибилизатора. Большей частью калибровочные графики нелинейны, однако это нисколько не исключает возможности их использования. Главным условием является достаточная воспроизводимость результатов. [c.98] В другом варианте определения фотокинетическим методом реакционную смесь облучают до полного вступления реагента в фотохимическую реакцию или до прекращения образования продукта реакции. В этом случае строят калибровочный график в координатах время облучения — содержание определяемого элемента или вещества в реакционной смеси. В связи с необходимостью непрерывного наблюдения за реакционной смесью с целью установления окончания фотохимической реакции этот метод более трудоемок и менее удобен. Кроме того, калибровочные графики почти никогда не бывают линейными. [c.98] Несмотря на то, что первая работа по фотокинетиче-скому определению урана опубликована всего 10 лет тому назад [3981, в настоящее время известно уже довольно много фотокинетических методов определения урана, железа и других элементов. [c.98] Вернуться к основной статье