Фотокинетические методы

Глава V. Фотокинетические методы.......... [c.4]

Четвертую группу фотохимических методов анализа составляют фотокинетические методы. Они основаны на использовании фотохимических реакций в кинетических методах анализа [127]. Основными преимуществами фотокинетических методов являются высокая чувствительность, возможность регулирования скорости в очень широких пределах, а также малая продолжительность [c.9]

Кислые растворы, содержащие иодиды, при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии урана(У1) выделяют свободный иод [177, 232, 307]. Уран(У1) при этом восстанавливается до урана(1У). Окисление иодида до свободного иода при доступе кислорода воздуха происходит в большей степени, чем в его отсутствие [296]. Это объясняется тем, что образующийся уран(1У) постепенно вновь окисляется свободным иодом до урана(У1). Реакция не проходит до конца, и поэтому она не нашла применения в химическом анализе. Однако в присутствии веществ, связывающих свободный иод (например, резорцин), она может протекать количественно, а проведение реакции в присутствии кислорода воздуха, окисляющего уран(1У) снова до урана(У1), может быть взято за основу для разработки фотокинетического метода определения урана по количеству образующегося иодированного продукта. [c.92]

Фотокинетические методы характеризуются очень высокой чувствительностью благодаря тому, что определяемое вещество, присутствуя в очень малых количествах, может многократно участвовать в фотохимической реакции. Количество продукта реакции или израсходованного реагента в довольно широких пределах зависит от количества определяемого элемента или вещества, и это дает возможность использовать данные реакции в количественном анализе. [c.96]

Подобно тому как в обычных кинетических методах можно определять такие элементы или вещества, которые обладают каталитическим действием, в фотокинетических методах можно определять такие вещества или [c.96]

В фотокинетических методах анализа количество продукта реакции или количество вступившего в реакцию реагента можно определять различными методами гравиметрическим, титриметрическим, волюмометрическим, фотометрическим. Наиболее часто применяются фотометрические методы. [c.97]

В другом варианте определения фотокинетическим методом реакционную смесь облучают до полного вступления реагента в фотохимическую реакцию или до прекращения образования продукта реакции. В этом случае строят калибровочный график в координатах время облучения — содержание определяемого элемента или вещества в реакционной смеси. В связи с необходимостью непрерывного наблюдения за реакционной смесью с целью установления окончания фотохимической реакции этот метод более трудоемок и менее удобен. Кроме того, калибровочные графики почти никогда не бывают линейными. [c.98]

Определению железа фотокинетическим методом практически не мешают довольно большие количества ГЧа" , [c.99]

Необходимо отметить, что ураи(У1) является сенсибилизатором фотохимического окисления многих карбоновых кислот [236], железа(П), иодидов, сульфитов и арсенитов [411]. Эти реакции также можно использовать для разработки фотокинетических методов определения малых количеств урана. [c.112]

Фотокинетические методы. В зависимости от типа используемых фотохимических реакций фотокинетические методы анализа могут быть разделены па три группы. К первой группе относятся методы, основанные па использовании таких фотохимических реакций, в которых определяемое вещество многократно реагирует со специально подобранным реагентом. Поскольку количество израсходованного в реакции реагента или образовавшегося продукта в довольно широких пределах зависит от количества определяемого вещества, имеется возможность определять содержание этого вещества по количеству вступившего в реакцию реагента или по количеству образовавшегося продукта. [c.159]

Эта группа фотокинетических методов характеризуется очень высокой чувствительностью, причем ее можно легко варьировать в широких пределах за счет изменения как интенсивности, так и продолжительности облучения. [c.160]

К третьей группе фотокинетических методов относятся методы, основанные на замедлении фотохимической реакции в присутствии определяемого вещества. Чем больше содержание такого вещества в реакционной смеси, тем меньше скорость фотохимической реакции. К таким веществам относятся многие органические и неорганические соединения, обладающие ингибиторными свойствами в фотохимических реакциях. В зависимости от выбранных условий проведения фотохимической реакции чувствительность определения этими методами может колебаться в широких пределах. В ряде случаев она может быть значительно вьппе чувствительности самых чувствительных фотометрических методов. [c.160]

Чувствительность фотокинетических методов можно легко регулировать изменением интенсивности облучения это может быть достигнуто как применением источников облучения подходящей интенсивности, так и изменением расстояния между раствором и источником облучения. Имеет также значение форма сосуда, в котором находится облучаемый раствор, и толщина слоя раствора. Последний фактор оказывает влияние только в случае сильнопоглощающих растворов. Таким образом, чувствительность фотокинетических методов в отличие от чувствительности обычных кинетических методов можно регулировать в очень широких пределах за счет изменения скорости фотохимической реакции. [c.96]

Арван и Теренин [2] показали, что формамид, пиридин и сахароза сенсибилизируют фотохимическое восстановление тиазиновых красителей. Ими показано, что сенсибилизирующее воздействие оказывают люминесци-рующие красители, в частности сафранин Т, акридиновый оранжевый, акридиновый желтый и др. Вейсс [411] установил, что фотохимическое поведение флуоресцирующих красителей аналогично фотохимическому поведению ypana(VI). Кроме урана(У1) фотохимическое окисление железа(П), иодидов, сульфитов и арсенитов сенсибилизируют также эозин, сафранин, метиленовый голубой, флуоресцеин. Многие из этих реакций можно использовать для разработки фотокинетических методов определения участвующих в них веществ. [c.97]

Несмотря на то, что первая работа по фотокинетиче-скому определению урана опубликована всего 10 лет тому назад [3981, в настоящее время известно уже довольно много фотокинетических методов определения урана, железа и других элементов. [c.98]

Способность урана(У1) значительно усиливать фотохимическое разложение щавелевой кислоты в растворах с образованием только одного газообразного продукта — двуокиси углерода — использована Тейлором, Хеккле-ром и Персивалем [398] для разработки фотокинетического метода определения урана. Скорость образования двуокиси углерода при прочих равных условиях пропорциональна концентрации урана(У1). Поэтому при одинаковой продолжительности облучения объем выделившейся двуокиси углерода будет тем больше, чем выше концентрация урана(У1) в облучаемом растворе. Если же выделяющуюся двуокись углерода собирать в одном и том же закрытом объеме, то давление газа в нем после облучения в течение одинакового промежутка времени будет тем больше, чем выше содержание урана(У1) в реакционной смеси. [c.102]

В настоящее время можно выделить пять основных групп фотохимических методов анализа, получивших наибольшее распространение 1) фотохимическое титрование, 2) фотокинетические методы, 3) фотогравиметри-ческие методы, 4) методы, основанные на фотохимическом восстановлении определяемого вещества и 5) методы, основанные на фотохимическом окислении определяемого вещества. [c.156]

Описан [18] фотокинетический метод определения урана, основанный на фотохимическом разложении им щавелевой кислоты с образованием СО . Скорость образования Og при всех прочих равных условиях пропорциональна содержанию U(VI). Поэтому при одинаковой продолнштельности облучения объем выделившейся СО будет тем больше, чем выше концентрация U(V1) в облучаемом растворе. Определение проводят в приборе Варбурга, собирая выделяющуюся Oj в закрытом объеме, соединенном с манометром. Спустя определенное время записывают показания манометра и по найденному давлению СО с помощью калибровочного графика определяют содержание урана. [c.159]

Ко второй группе фотокинетических методов относятся методы, основанные па измерении скорости фотохимической реакции, в которой определяемое вещество принимает участие. Скорость фотохимической реакции тем выше, чем выше концентрация определяемого вещества в реакционной смеси. В качестве примера можно привести метод определения Ре(1П), основанный на измерении интепсивности окраски комплекса 1,10-фенан-тролина с Ге(П), образующимся при облучении реакционной смеси в присутствии щавелевой кислоты и 1,10-фенантролина [23]. Чувствительность этих методов примерно равна чувствительности соответствующих фотометрических методов. Но так как осуществление фотокинетических методов несколько сложнее, они используются довольно редко. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология