ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Орбитальные энергии атомов из "Строение молекул и химическая связь Том 3" Между молекулярными потенциалами иоиизации и атомными орбитальными энергиями, как будет показано в гл. 5,. существует далекоидущая взаимосвязь. Орбитальная энергия рассматриваемого электрона равна, по определению, энергии ионизации, усредненной с учетом статистического веса по всем термам начального состояния атома. В табл. 18, 19, составленных по данным работ [165—169], представлены потенциалы ионизации / и орбитальные энергии Е атомов. [c.63] Непереходные элементы. Как видно из табл. 18, орбитальные энергии валентных пз- и п/7-электронов растут вдоль периода с увеличением порядкового номера. Орбитальные энергии растут также с увеличением положительного заряда атома, однако разность энергий пз- и пр-электронов от заряда атома зависит сравнительно слабо (см. табл. 20, составленную по данным работы [166]). [c.63] Особенно большие аномалии наблюдаются для элементов второй группы. В СВЯЗИ с этим резко отличаются и химические свойства 2п и С(1 по сравнению с Ве и Мд, что привело к выделению 2п, Сс1 и Н в особую подгруппу периодической системы. Хотя все следующие элементы IV и V периодов, например Са и 1п, не выделены в особую подгруппу и рассматриваются как аналоги В, А1, однако, как показано в гл. 5, неполная экранировка 45- и 4р-электронов электронами З -обо-лочки проявляется в электронном строении соединений и их химических свойствах. [c.66] Переходные элементы. В переходных элементах пс -элект-роны более полно экранируют ядро, чем (га- -1)5-электроны, поэтому орбитальные энергии и потенциалы ионизации увеличиваются в ряду Наблю-дается также рост величин I и Е с увеличением порядкового номера элемента вдоль периода. Для величин / это увеличение не носит в ряде случаев систематический характер, так как величина 1 зависит не только от радиальной части волновой функции рассматриваемого электрона, но и от числа неспаренных электронов. При переходе вдоль групп периодической системы для большинства случаев имеем /Зс /4 Ш, /б5 /45 /5 (псг -2( 1)52). /б5 /55 /45(псг -1(п+1)5) 1Ы 1Ъй Ш (для элементов в начале периода при конфигурации и 13й 1Ы (для элементов в начале периода при конфигурации (см. табл. 19). Дать однозначное объяснение столь сложного хода потенциалов ионизации и, по-видимому, орбитальных энергий, см, табл. 19) для элементов одной группы не представляется возможным на основе только общих соображений. Очевидно, однако, что для соединений переходных элементов одной группы отклонения от систематического изменения электронных или химических характеристик весьма вероятны. [c.66] Вернуться к основной статье