ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Органические производные фосфористой кислоты из "Химия фосфорорганических соединений" Органические производные фосфористой кислоты составляют, по-видимому, наиболее изученный раздел в химии фосфорорганических соединений. В литературе опубликовало большое число исследований, посвященных вопросам синтеза, строения и реакци онной способности средних и кислых фосфитов, тиофосфитов, хлор- и ацилфосфитов, амидов фосфористой кислоты и других соединений этого ряда. Многие органические производные фосфористой кислоты представляют интерес для техники и сельского хозяйства и поэтому производятся в промышленности. [c.13] Внимание к органическим производным фосфористой кислоты объясняется, главным образом, следующими двумя факторами. Во-первых, эти вещества в отличие от более окисленных форм и от других соединений, содержащих трехвалентный фосфор, просто получаются из доступных технических продуктов — треххлористого фосфора и элементарного фосфора. Во-вторых, практически все органические производные фосфористой кислоты обладают высокой и разнообразной реакционной способностью и поэтому широко используются в синтетической практике. Следует отметить, что а их основе целесообразно получать различные фосфорорганические вещества, принадлежащие к другим рядам, в том числе такие, которые иначе синтезировать очень сложно или невозможно совсем. [c.13] В главе принят следующий порядок расположения материа ла. Сначала рассматриваются полные и кислые фосфиты, далее тиофосфиты,. члорфосфигы и амиды фосфористой кислоты. [c.14] Этот метод позволяет синтезировать фосфиты высокой чисто ты, однако он имеет ограничения, связанные с предварительным получением алкоголятов и использованием больших объемов горючих растворителей. [c.14] В отличие от спиртов, фенолы реагируют с треххлористым фосфором без акцептора хлористого водорода, что определяется прочностью связи Сароы—О. Триарилфосфиты обычно получаются с очень высокими выходами, но для этого требуется нагревание реакционной смеси до 160—180°. Использование катализаторов, кислот Льюиса и особенно пиридина позволяет провести синтез в более мягких условиях. [c.15] Ацилфосфнты обычно фосфорилируют спирты при комнатной температуре и в связи с этим могут быть иопользованы при решении задач тонкого органического синтеза. [c.15] Таким образом можно получать триалкилфосфиты из треххлористого фосфора без использования третичного амина и избегая применения больших объемов органических растворителей. [c.16] Реакция имеет общее значение и позволяет получать энолфос фиты разного строения. [c.16] Механизмы этих реакций и границы их применимости пока что не изучены. [c.17] Физические свойства. Средние фосфиты — бесцветные жидко сти, реже — кристаллические вещества, нерастворимые в воде и хорошо растворимые в большинстве органических растворителей. Средние фосфиты плохо сорбируются на окиси алюминия и поэтому при хроматографировании в тонком слое этого сорбента даже в неполярных системах характеризуются высокими значениями / /. [c.17] Важным свойством триалкилфосфитов является способность образовывать комплексы с солями и гидридами металлов. [c.20] Арбузов предложил использовать для идентификации фосфитов их комплексы с галоидными произ воднымц одновалентной меди. Устойчивые аддукты с триалкилфосфитами также образуют бораны и другие подобные координационно ненасышенные соединения. Комплексы фосфитов в настоящее время широко изучаются в связи с решением как общих вопросов химии координационных соединений, так и конкретных практических задач (получение катализаторов химических реакций, физиологически активных соединений и т. д.). [c.20] Стабильность этих соединений определяется низкой нуклеофильностью аниона. [c.23] Интересно отметить, что если иодметилат трифенилфосфити обработать серебряной солью сульфокислоты, то также образует ся дифениловый эфир метилфосфоновой кислоты. Очевидно, эти две реакции проходят через одно и то же промежуточное соединение. [c.24] На -соотношение выхода двух продуктов основное влияние оказывают строение галоидкетона и условия синтеза. Некоторые данные, иллюстрирующие это положение, приведены в табл. 3. [c.31] Вернуться к основной статье