Органические производные фосфористой кислоты

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ [c.13]

Внимание к органическим производным фосфористой кислоты объясняется, главным образом, следующими двумя факторами. Во-первых, эти вещества в отличие от более окисленных форм и от других соединений, содержащих трехвалентный фосфор, просто получаются из доступных технических продуктов — треххлористого фосфора и элементарного фосфора. Во-вторых, практически все органические производные фосфористой кислоты обладают высокой и разнообразной реакционной способностью и поэтому широко используются в синтетической практике. Следует отметить, что а их основе целесообразно получать различные фосфорорганические вещества, принадлежащие к другим рядам, в том числе такие, которые иначе синтезировать очень сложно или невозможно совсем. [c.13]

При изучении строения фосфористой кислоты предшественники А. Е. Арбузова имели в качестве объектов исследования или непосредственно саму кислоту, или ее неорганические производные. Арбузов решил использовать для выполнения поставленной им задачи органические производные фосфористой кислоты, точнее ее полные и средние эфиры. [c.7]

Известны ее многочисленные органические производные, в частности эфиры Р(ОК)з, которые отвечают несуществующей в свободном виде форме Р(ОН)з. Производные фосфористой кислоты широко используются при синтезе разнообразных фосфорорганических соединений. [c.282]

Ко второй группе относятся органические производные некоторых кислот фосфора фосфористой, пирофосфор истой, фосфорной, пирофосфорной, а также органические производные тиофосфорных кислот. [c.298]

Классические работы А. Е. Арбузова в области органических соединений фосфора положили начало изучению многочисленных производных фосфористой кислоты и их различных превращений. Одним из интересных случаев арбузовской перегруппировки является реакция эфиров фосфористой кислоты с дисульфидами, изученная к настоящему времени на очень ограниченном числе примеров [1—3]. [c.333]

Во втором издании атласа дополнен ряд разделов значительно расширены разделы органических и кремнеорганических полимеров, в разделе антиоксидантов более широко представлены спектры производных /г-фени-лендиамина, замещенных фенолов и эфиров фосфористой кислоты. Несколько дополнены и остальные разделы. С целью расширения круга лиц, использующих атлас в своей практической работе, в атлас введен новый раздел — продукты, применяющиеся в резиновой промышленности. [c.4]

Использование органических оснований (диметиланилин, хинолин) для связывания выделяющегося хлористого водорода, предложенное для синтеза эфиров фосфористой кислоты и для получения аналогичных производных мышьяка - , позволило проводить синтез в более мягких условиях, что значительно расширило синтетические возможности метода. В последнее время чаще (и, вероятно, с лучшими результатами ) в качестве органического основания применяется пиридин, иногда — три-этиламин . [c.11]

Противозадирный и противоизносный эффекты достигаются также фосфорсодержащими присадками — органическими производными фосфорных и фосфористых кислот, их средними эфирами, солями кислых эфиров и др. Фосфорсодержащие присадки эффективно повышают нагрузку заедания трущихся поверхностей при малых скоростях скольжения, но недостаточно эффективны при высоких скоростях и ударном нагружении. В товарные масла вводят присадки с несколькими активными элементами (8—С1, 5—Р, С —Р). В этом случае действие одного активного элемента при изменении условий трения дополняется действием другого. [c.53]

Органические производные фосфористой кислоты — диалкилфосфиты (К0)2РН0 и триалкилфосфиты (КО)зР — широко изучаются начиная с классических работ А. Е. Арбузова [1, 2] и имеют большое теоретическое и практическое значение в химии фосфорорганических соединений. [c.396]

Органические производные фосфористой кислоты составляют, по-видимому, наиболее изученный раздел в химии фосфорорганических соединений. В литературе опубликовало большое число исследований, посвященных вопросам синтеза, строения и реакци онной способности средних и кислых фосфитов, тиофосфитов, хлор- и ацилфосфитов, амидов фосфористой кислоты и других соединений этого ряда. Многие органические производные фосфористой кислоты представляют интерес для техники и сельского хозяйства и поэтому производятся в промышленности. [c.13]

Один из наиболее важных классов современных пестицидов составляют органические соединения фосфора, в ряду которых найдены вещества с различной физиологической активностью и избирательностью действия, в том числе акарициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, регуляторы роста растений. Пестицидными свойствами обладают производные фосфористой, тиофосфористой, фосфорной, тио- и дитиофосфорной, фосфо-новой и тиофосфоновой кислот, в сельском хозяйстве используются более 220 фосфорорганических соединений. Особенно широко органические соединения фосфора применяются для борьбы с вредителями растений и экто- и эндопаразитами домашних животных. По масштабам применения в сельском хозяйстве они занимают первое место среди пестицидов различных классов и их мировое производство приближается к 200 тыс. т в год. [c.399]

Трибромид фосфора ведет себя аналогично, однако ни трифторид, ни трииодид так не реагируют фенолы образуют арильные аналоги соединений (1) —(3) аналогичные ряды производных дают тиолы и амины. Такие галоген- и азотсодержащие производные фосфористой кислоты играют важную роль как промежуточные продукты в синтезе других соединений фосфора (III), а также соединений четырехкоординированного фосфора. В последние годы эти соединения с большим успехом используются в общем органическом синтезе. [c.670]

При получении поливинилхлорида, идущего для электроизоляции, используются почти исключительно свинцовые стабилизаторы, хотя начинают применять и барий-кадмиевые. Соли свинца являются эффективными термостабилизаторами для непрозрачных поливинилхлоридных композиций. В случае прозрачных материалов используют стабилизирующую систему, содержащую производные 2-оксибензофенона с эпоксидированными маслами, барий-кадмиевыми мылами и органическими эфирами фосфористой кислоты (трифенилфосфитом, алкиларил-фосфитами). Пленки и листы из поливинилхлорида стабилизируют почти исключительно жидкими барий-кадмиевыми добавками. Для виниласбестовых плиток для пола применяют термостабилизаторы типа многоатомных спиртов в комбинации со свинцовыми, барий-кадмиевыми и (или) барий-цинковыми компонентами. Органозоли, пластизоли и эластичные экструдированные изделия из поливинилхлорида (кроме элек- [c.284]

Первую группу составляют собственно фосфорорганические соединения алкил-(арил-) фосфины, алкильные (арильные) замещенные фосфинистой, фосфонистой, фосфиновой, фосфоновой кислот (последние имеют наибольшее значение) и фосфиноксиды. Ко второй группе относятся органические производные некоторых кислот фосфора фосфористой, пирофосфористой, фосфорной, пирофосфорной, а также органические производные тиофосфорных кислот. [c.296]

Особый интерес представляет исследование взаимодействия кремнийорганических производных фосфористой кислоты типа (ВО) (Кз8Ю)з Р с галогенсодержащими соединениями, т. е. реакции, которые могут проходить по типу перегруппировки Арбузова. Последняя реакция является наиболее важным свойством триалкил(или арил)фосфитов и широко исследована 11—2, 21—23]. Изучение перегруппировки Арбузова для соединения типа (RO) (Rg8iO)g P позволяет установить, как влияет замена органического радикала на триорганосилильную группу на реакционную способность соединений с трехвалентным атомом фосфора. [c.399]

Четвертая группа содержит органические производные фосфористой и фосфорной кислот. Хорошими ингибиторами окисления являются полные эфиры фосфористой кислоты, обладающие также противокоррозионными свойствами. Триалкилами-дотиофосфаты могут замедлять окисление при температурах 220 °С [119]. [c.86]

Фосфор н мышьяк, как и азот—элементы пятой группы. Они дают водородистые соединения ЫНз, РНз и АзНз. Фосфористый водород подобно аммиаку может, соединяясь с кислотами, давать соли фосфония, например, иодистый фосфоний РН4Л. Соли фос-фония значительно менее устойчивы, чем соли аммония, и большинство из них полностью гидролизуются в водных растворах. Основной характер мышьяковистого водорода еще более слабо выражен и мышьяковистый водород "с кислотами солей не образует. Подобно тому, как существуют органические производные аммиака (амины), могут существовать органические производные фосфористого водорода — фосфины и мышьяковистого водорода — арсины. [c.229]

Поверхность оксида алюминия имеет основный характер, поэтому достаточно эффективно может быть модифицирована при помощи различных органических кислот (гидроксамовой, фосфоновой, карбоновой и др.) В работе [157] исследовали взаимодействие различных фосфорных кислот с поверхностью оксида алюминия. Среди исследованных соединений были фосфорноватистая (Н2Р0(0Н)) и фосфористая кислоты (НРО(ОН)г), а также различные органические производные фосфоновой кислоты (КР0(0Н)2). Как было показано, в спектрах модифицированных образцов отсутствуют полосы, принадлежащие фосфориль-ной группе (Р=0), что указывает на сильное взаимодействие данной группы с поверхностью. Как предполагают авторы [157], связывание с поверхностью происходит с образованием симметричных би-или тридентатных структур (рис.4.7). Образо- [c.131]

В органической химии известны соединения, являющиеся производными трехосновной фосфористой кислоты Н3РО1. [c.428]

В 1905 г. А. Е. Арбузов защитил в Казанском университете диссертацию О строении фосфористой кислоты и ее производных . В этой работе были рассмотрены органические производные фосфоновых КРО ОН)г и фосфиновых Я2Р0(0Н) кислот. [c.239]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

В органической химии известны два изомерных этиловых эфира фосфористой кислоты (см. главу < Кислоты бора ), из которых один является производным симметрической, а другой — асимметрйческой формулы фосфористой кислоты. В неорганической химии такие явления изомерии до сих пор неизвестны. Так ка фосфористая кислота относитса к двухосвовным кислотам, то предпочитают асимметрическую формулу. [c.225]

Нафтиленалкиловые эфиры фосфористой кислоты как производные трехатомного фосфора с однобромистой медью реагируют с выделением тепла (температура поднимается до 48—50°), с образованием кристаллических соединений, стойких на воздухе [2]. Соединения весьма трудно растворяются в органических растворителях и не имеют определенной точки илавления. Перекристаллизованные из бензола кристаллы до 130—135° остаются без изменения, а затем при дальнейшем повышении температуры происходит уменьшение объема и медленное разложение. Анализ па фосфор в этих соединениях дает удовлетворительные цифры. [c.145]

Изучая знаменитый курс Д. И, Менделеева Основы химии , Арбузов заинтересовался строением фосфористой кислоты и ее органических производных и решил сделать этот вопрос темой своих самостоятельных научных исследований. После преодоления некоторых трудностей работа в этом направлении пошла чрезвычайно быстро уже в 1903 г. А. Е. сделал на заседании Общества естествоиспытателей при Варшавском университете свое первое научное сообщение О соединениях полугалоидных солей меди с эфирами фосфористой кислоты . [c.6]

В 1905 г. А. Е. Арбузов опубликовал свою магистерскую диссертацию О строении фосфористой кислоты и ее производных. Экспериментальное исследование . В том же году, после сдачи магистерских испытаний он защитил эту диссертацию при Казанском университете. Диссертация была высоко оценена выдающимися химиками Г. Г. Густавсоном, Н. Я. Дем ьяно-вым, А. Е. Фаворским и др. Густавсон в открытке, датированной 24 декабря 1905 г., писал Искренне благодарю Вас, Александр Ерминингельдович, за то удовольствие, которое я испытал при чтении Вашего вполне оригинального и мастерски выполненного труда . За эту же работу А. Е. Арбузов был удостоен Русским Физико-химическим обществом премии им. Н. Н. Зинина и А. А. Воскресенского. Этой работой Арбузов положил начало систематическому изучению некоторых отделов органических производных фосфора. Он синтезировал и выделил в химически чистом виде большое число полных и кислых эфиров фосфористой кислоты и изучил все главнейшие их свойства. Он выработал методику получения этих эфиров, определил их константы и изучил их многочисленные реакции. [c.7]

За последние два десятилетия появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галогенпроизводных органических соединений, вступающих в арбузовскую реакцию, и проведены исследования по дальнейшему изучению ее механизма. Однако за это время совершенно четко наметилось и другое, также весьма важное и интересное направление в исследованиях по химии трехвалентных производных фосфористой и фосфинистой кислот — изучение реакций с органическими галогеннесодержа-щими электрофильными реагентами, протекающих с образованием фосфорорганических соединений с повышенной валентностью фосфора. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает в себя разнообразные реакции полных фосфитов с весьма широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного ряда. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно, и механизмы их протекания неоднозначны, Наряду с нуклеофильным замещением реакции протекают по типу нуклеофильного присоединения и окисления. [c.15]

В настоящей работе разработаны методы синтеза силилированных фосфитов посредством взаимодействия фосфористой кислоты и ее производных с триорганосиланами в присутствии катализатора, с триорганохлорсиланами в присутствии органических оснований и реакцией термиче-кого диспропорционирования. [c.415]

Реакция диазоалканов с третичными фосфинами по своей природе сходна с реакцией производных трехвалентного фосфора с органическими азидами (см. 5,1.1.). Следовательно, она должна подчиняться тем же закономерностям, т. е. идти легче всего для диазоалканов с наименьшей электронной плотностью на группе N2 и для соединений трехвалентного фосфора с наибольшей электронной плотностью на атоме фосфора. Специальных исследований по изучению скоростей реакций диазоалканов с соединениями трехвалентного фосфора не проводилось, но большинство опытных данных подтверждает эти выводы [1, 19], хотя некоторые им противоречат [12]. Наиболее энергично реагируют с диазоалканами алифатические третичные фосфины, менее энергично — жирноароматические [1]. Не вступают в реакцию с диазоалканами три- -диметиламинотрифенилфосфин и триморфолид фосфористой кислоты [12]. Треххлористый фосфор энергично реагирует с диазоалканами, но выделить из реакционной смеси соответствующие фосфазины не удается. При температуре 20° получаются вещества, неустановленного строения, а при —60° образуется хлорметилдихлорфосфин [1, 19]. Данные [c.240]

Предположения о таутомерии фосфористой кислоты, ее солей и органических производных весьма распространены. В работе [11 было показано с помощью изотопных индикаторов, что в противоположность фосфорноватистой кислоте (21 ни фосфористая кислота, ни ее анион не таутомерны Вопрос о существовании таутомеров у ее кислых алкильных эфиров, для которых А. Е. Арбузов [4] установил несимметричное строение НР (О) (0К)2, остается нерешенным. Попытки обнаружить их симметричные таутомеры НОР (ОК)а при помопщ химических методов [4, 51, динольных моментов [61, рефракции [71 и парахоров [8] не привели к успеху. Предположения об их таутомерии, сделанные в одной недавней работе [91 на основании особенностей кинетики их гидролиза, исходят из совершенно произвольных допущений. С другой стороны, в спектрах комбинационного рассеяния )яда диалкилфосфористых кислот была найдена слабая частота 10], которая была приписана колебанию группы ОН в симмет-жчном таутомере, а изучение реакций их металлических солей 51 не подтвердило, но и не опровергло таутомерию последних. [c.196]