ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фосфинистые кислоты и их органические производные из "Химия фосфорорганических соединений" Если вместо диалкилфосфина использовать его натриевое производное, то можно в реакцию вводить лишь 2 моля магнийорга-нического соединения, что в некоторых случаях существенно. [c.135] Константы некоторых фосфинистых кислот приведены в табл. 18. [c.135] Следует отметить, что экзотермическая реакция заканчивается после растворения примерно половины от стехиометрического количества серы. В дальнейшем необходимо нагревать реакционную смесь. [c.137] Продукты присоединения альдегидов при нагревании легко распадаются с образованием исходных продуктов. [c.137] В этих реакциях фосфинистые кислоты проявляют себя как электрофилы, в то время как в других превращениях — как нуклеофилы. [c.137] В качестве примесей всегда образуются дихлорангидриды фосфонистых кислот и третичные фосфины. [c.139] Физические свойства. Свойства галоидангидридов фосфинистых кислот в общем соответствуют таковым галоидангидридов фосфонистых кислот. В то же время эти два типа соединений заметно различаются величинами химических сдвигов Р в спектрах ЯМР. Для галоидангидридов фосфинистых кислот характерна величина —93- —98 м. д. (для галоидангидридов фосфонистых кислот —158- —230 м. д.). Фторангидриды фосфинистых кислот имеют /р р 1010 гц, что также существенно отличается от соответствующей константы дифторангидридов фосфонистых кислот ( 1250 гц). [c.139] Константы некоторых галоидангидридов фосфинистых кислот приведены в табл. 19. [c.139] В спектрах ЯМР химический сдвиг р —90- —125 м. д., /р с-и 6 гц. [c.142] Как правило, эти реакции проходят значительно энергичнее, чем соответствующие превращения фосфитов и фосфонитов, что связано со значительной плотностью электронного облака на фосфоре. Последнее образуется благодаря электро нному влиянию двух углеводородных радикалов, связанных с фосфором. [c.143] Этот синтез не имеет себе аналогий при получении амидов других кислот фосфора. [c.144] Физические свойства. Амиды фосфинистых кислот в общем соответствуют по свойствам амидам фосфонистых кислот. [c.145] Константы некоторых соединений рассматриваемого класса приведены в табл. 21. [c.145] Они легко окисляются, присоединяют серу, вступают в реакции окислительного иминирования, алкилируются галоидными алкилами. [c.145] Вернуться к основной статье