Фосфинистые кислоты и их органические производные

Замена атомов водорода и кислорода на другие атомы и радикалы (по крайней мере, один из которых является органическим) приводит к целой гамме производных, чьи названия во многоих случаях являются двойственными. Так, например, молекула ( Hs)2P l может носить название диметилхлорфосфин, или хлорангидрид диметил-фосфинистой кислоты. [c.57]

ФОСФИНИСТЫЕ КИСЛОТЫ и их ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.134]

Том 5 многотомного справочного издания посвящен важнейшим типам органических соединений — органическим соединениям фосфора [введение в химию фосфорорганических соединений, фосфины, фосфористая, фосфонистая, фосфинистая кислоты и их производные (главы 10.1— 0.3) рассмотрены Б томе. 4 настоящего издания] и серы. Рассмотрены все классы этих соединений, описаны методы их получения, свойства, реакции, применение в синтезе, приведено большое число ссылок на современные обзорные и оригинальные статьи. [c.4]

В присутствии алкоголятов щелочных металлов органические производные фосфинистой, фосфонистой и фосфористой кислот, содержащие подвижные атомы водорода, вступают в ряд реакций присоединения к ненасыщенным веществам (см. гл. 6, стр. 314, и гл, 7, стр. ЗУ4 и 395), причем для этих реакций предложены" цепные механизмы основного катализа [c.202]

Другие методы. Циклические органические производные фосфинистой, фосфонистой и фосфористой кислот в подходящих условиях могут быть окислены до соответствующих циклических [c.681]

Органические фосфинистые, фосфонистые и фосфористые кислоты и их производные можно разделить на следующие группы [c.163]

Особого внимания заслуживает наиболее характерная реакция алкиловых эфиров различных производных фосфинистых, фосфонистых и фосфористой кислот,—перегруппировка Арбузова , которая одновременно представляет собой одну из ключевых реакций, необходимых для понимания химии органических соединений фосфора. [c.203]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

В томе 4 перевода настоящего многотомного издания, являющегося по существу энциклопедией органической химии, рассмотрены карбоновые кислоты и их производные — moho-, ди- и поликарбоновые кислоты, галоген-, гидрокси-, оксо- и азотсодержащие замещенные карбоновых кислот, амиды и родственные соединения, производные диоксида углерода, а также пероксикислоты и пероксиды ацилов. В этот же том включены введение в химию фосфорорганических соединений, а также главы, посвященные фосфинам, фосфористой, фосфо-нистой, фосфинистой кислотам и их производным (гл. 10.1 — 10.3). [c.4]

Первую группу составляют собственно фосфорорганические соединения алкил-(арил-) фосфины, алкильные (арильные) замещенные фосфинистой, фосфонистой, фосфиновой, фосфоновой кислот (последние имеют наибольшее значение) и фосфиноксиды. Ко второй группе относятся органические производные некоторых кислот фосфора фосфористой, пирофосфористой, фосфорной, пирофосфорной, а также органические производные тиофосфорных кислот. [c.296]

За последние два десятилетия появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галогенпроизводных органических соединений, вступающих в арбузовскую реакцию, и проведены исследования по дальнейшему изучению ее механизма. Однако за это время совершенно четко наметилось и другое, также весьма важное и интересное направление в исследованиях по химии трехвалентных производных фосфористой и фосфинистой кислот — изучение реакций с органическими галогеннесодержа-щими электрофильными реагентами, протекающих с образованием фосфорорганических соединений с повышенной валентностью фосфора. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает в себя разнообразные реакции полных фосфитов с весьма широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного ряда. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно, и механизмы их протекания неоднозначны, Наряду с нуклеофильным замещением реакции протекают по типу нуклеофильного присоединения и окисления. [c.15]

Сравнительно большое число эфиров — органических производных фосфинистой, фосфонистой и фосфористой кислот, содержащих в молекуле атомы серы, селена или теллура, связанные с атомом фосфора, было запатентовано в качестве добавок к бензину илн как гидравлические жидкости. Так, трис-(/г-аллилфенил)- и трис-(3,5-диметилфенил)-тритиофосфиты, 5,5-дитолил-0-2-этилгек-силдитиофосфит и др. являются примера.ми соединений, рекомендованных в качестве добавок к бензину для устранения осложнений, вызванных добавками тетраэтилсвинца. [c.187]

В начале данного ра.здела обсуждались реакции, вообще специфичные для соединений, содержащих трехвалентный фосфор. Следует подчеркнуть, что целый ряд реакций, характерных, в частности, для рассмотренных здесь органических производных фосфинистой, фосфо1П)Стой и фосфористой кислот и указывающих также на нуклеофильный характер реагентов, отчасти подтверж.дает существо ипп е [c.200]

Перегруппировка Арбузова. Между химическими свойствами фосфинов и органических производных фосфинистых, фосфонистых и фосфористой кислот, ие содержащих подвижных атомов водорода, существует большое сходство. Представители обоих классов образуют типичные координационные соединения в виде двойных солей с галогенидами металлов. Классическим примером комплексов такого типа могут слул<ить двойные соли с галогенидами меди (I), которые в форме аддуктов с соединениями, характеризующимися дефицитом электронов, используются для идентификации упомянутых органических производных трехвалентного фосфора. На основании изучения реакций перемещения гидрида бора в координационных борфосфорных соединениях к различным электронодонор-ным молекулам был установлен порядок понижения силы оснований Льюиса и, следовательно, уменьшения устойчивости координационных соединений [c.203]

В качестве примера соединений, полученных путем галоидирова-ния некоторых органических производных фосфинистой кислоты, можно привести диоргаиоароксиднгалоидфосфораиы [c.268]

Реакции органических производных фос финистых фосфонистых, и фосфористо к и с л о т. Путем присоединения серы нли кислорода к содер жащим связи Р—N производным фосфинистых, фосфонистых I фосфористой кислот можно синтезировать разньге амиды. [c.446]

Циклические органические производные фосфинистой, фос- фонистой и фосфористой кислот. Ниже в качестве примеров приводится несколько представителей этой группы соединений [c.604]

Из ненасыщенных эфиров фосфинистых кислот известны их аллиловые и тиоаллиловые эфиры общей формулы RP(XR )2 или (СеНБ)2Р — X — R (X — кислород или сера R — аллил или его производные), полученные взаимодействием соответствующих хлорфосфинов со спиртами в присутствии органических оснований [101, 178, 179]. [c.35]

Наиболее распространенными типами органических производных трехвалентного фосфора являются фосфины НзР, НгРН и КРНг и производные фосфонистой КР(0Н)2 и фосфинистой НаРОН кислот. Для трехвалентных соединений наиболее характерна легкость, с которой они переходят в пяти- [c.486]

Несомненно, принимая во внимание различные основы номенклатуры, оба названия следует признать правильными. Однако можно установить критерий для их выбора если молекула содержит в числе атомов, непосредственно связанных с фосфором, один атом, более электроотрицательный, чем фосфор (за исключением углерода), то предпочтение следует отдавать названию, образованному от соответствующей гипотетической кислоты. Это правило имеет значение для сохранения единообразия названий, но не является обязательным. Тем не менее, соблюдение его очень полезно, поскольку правило согласуется с делением органических соединений трехвалентного фосфора на два подкласса а) фосфины и их замещенные производные (арсинофосфины, стибинофосфины, силилфосфины, станнилфосфины и т. п.) б) производные фосфинистой, фосфонистой и фосфористой кислот. Свойства соединений этих двух подклассов значительно различаются между собой, что подтверждает правильность произведенного разделения. [c.57]

Как уже указывалось в гл. 1 (см. стр. 57), органические соединения трехвалентного фосфора, являющиеся кислотами или их производными и содержащие в молекуле одну илн две С—Р-связн или не содержащие этих связей, можно рассматривать соответственно как структуры, образованные от трех гипотетических кислот фосфинистой НгРОН, фосфонистой НР(ОН)г и фосфористой Р(ОН)з- Структуры такого рода можно приписать, однако, только тем производным, в которых все атомы водорода замещены на органические радикалы или на другие остатки. Ббльшая часть изученных соединений, содержащих подвижный водород при одном из атомов, непосредственно связанных с фосфором, находится, как было установлено, в состоянии таутомерного равновесия, которое можно представить так [c.163]

Реакции с гидроксил содержащими соединениями и эпокисями. Сполна этерифицированные производные фосфинистых, фосфонистых и фосфористой кислот образуются при действии спиртов или фенолов на моногалоид- дигалоидфосфины и тригалогениды фосфора " в присутствии третичных органических оснований (пиридина, триэтиламина, диметиланилина и. т. п.), безводного аммиака или других [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология