ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние размеров сосуда из "Методы фотохимического синтеза органических веществ" По причинам, которые ясны из предыдущего изложения, кон-дентрация может заметно влиять на природу продуктов.Например, если ацетон под влиянием света диссоциирует на метильные и ацетильные радикалы, а ацетильные радикалы образуют диацетил на стенках сосуда, то уменьшение давления, означающее увеличение скорости диффузии к стенкам, будет означать увеличение образования диацетила. Если, с другой стороны, два ацетила должны столкнуться в газовой фазе, чтобы образовать диацетил, то скорость будет зависеть от квадрата интенсивности света, н что-либо препятствующее диффузии к стенкам, например, высокое давление, приводило бы к увеличению скорости образования диацетила. На самом же деле при полном описании фотохимического поведения ацетона следует принимать в расчет оба эти нроцесса. [c.46] Многие радикалы выводятся из сферы реакции при соприкосновении со стенками сосуда. Цепная реакция обыкновенно будет итти быстрее в сосуде с большим отношением объема к поверхности при условии, если свет поглощается равномерно во всем сосуде, а не главным образом у одного окна. Иногда высокое давление, которое ограничивает поглощение областью вблизи окна, будет оказывать то же действие, что и уменьшение размеров сосуда. Каждую реакцию следует изучать, не упуская из виду возмож--.ности задерживающего эффекта на стенках. Однако в некоторых случаях стенки определенно ускоряют фотохимическую реакцию. [c.46] Вернуться к основной статье