ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория ИК-спектров полимеров из "Инфракрасная спектроскопия полимеров" Полимерные молекулы имеют много колебательных степеней свободы, так как они содержат большое число атомов. Регулярная макромолекула построена так же, как и кристалл, из небольших повторяющи.хся элементарных звеньев путем операции трансляции. Набор оптически активных колебаний ограничивается правилами отбора и включает в себя обычно не очень большое число колебаний. Мы используем здесь термин оптически активное колебание, поскольку общие правила отбора вытекают из трансляционной симметрии регулярной макромолекулы и пригодны как для ИК-, так II КР-активных колебаний. ИК-спектр бесконечной регулярной макромолекулы, как и спектр бесконечно большого кристалла, можно свести к колебаниям элементарного звена или соответственно элементарной ячейки кристалла. Подобный прием дает хорошие результаты также для макромолекулы конечной (но достаточно большой)длины. Наблюдаемые для такой молекулы частоты близки по значениям к частотам гипотетической вытянутой цепи бесконечной длины, имеющей регулярное строение. Анализ ИК-спектра полимеров оказывается возможным лишь при введении строгих правил отбора. [c.31] Теория колебательных спектров полимеров вытекает из теории колебаний кристаллов. Существенное различие между этими теориями состоит в том, что в полимерных молекулах взаимодействие между элементарными звеньями вдоль цепи обычно значительно превосходит межмолекулярное взаимодействие. Благодаря этому можно рассматривать макромолекулы линейных полимеров как одномерные кристаллы, что является хорошим приближением. [c.31] В работе [1894] рассмотрен колебательный спектр изолированной молекулы. Этот спектр можно получить в разреженном газе или в инертных растворителях. При переходе от газа к конденсированной фазе необходимо учитывать влияние соседних молекул на потенциальную функцию системы. Различие в спектрах газа и конденсированной фазы выражается обычно, во-первых, в незначительном смещении основных частот и, во-вторых, в изменении симметрии силового поля, что вызывает изменение правил отбора и появление новых полос. [c.31] Межмолекулярные взаимодействия в жидкостях и аморфных твердых телах весьма разнообразны, что затрудняет теоретическую обработку спектров этих систем. [c.32] Вернуться к основной статье