ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование дифенила в ядре из "Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза" В ряду дифенила известно несколько примеров действительного или кажущегося перемещения субституентов из боковой цепи в ядро. Однако, гетеронуклеарного перемещения в место 4 до сих пор не наблюдалось. Но так как метилирование в ядре при нагревании солянокислых солей аминов с метиловым спиртом протекает, вероятно, интермолекулярно, то автору казалось возможным получить таким путем 4 -замещенное. [c.231] Было найдено, что при нагревании солянокислых солей аминов с меняющимся количеством метанола до 250—300° 4-амино-дифенил дает продукт, состоящий преимущественно из первичных оснований, в то время как из 2-аминоизомера получаются, главным образом, вторичные и третичные основания, между прочим фенантридин. Этот результат не является неожиданным. По Беллю [Zbl. 1930, II, 559] 2-аминодифенил труднее алкили-руется у азота, чем соответствующее 4-замещенное, а алкилирование у азота обычно считается предварительной ступенью к замещению алкилом водорода ядра. [c.231] автор констатировал, что в ряду дифенила получается меньше побочных продуктов, чем в бензольном ряду. Здесь образуется только ничтожное количество акридиноподобных оснований, фенолы не образуются совсем, растворимых в ЩС лочи веществ получаются следы. Метилирование в ядре 4-аминодифенила происходит последовательно в местах 3, 5 и 4, т. е. [c.231] Дальнейшее доказательство структуры названных соединений было получено при окислении хромовой кислотой ацетильных соединений. [c.232] Вернуться к основной статье