Алкилирование дифенила в ядре

Алкилирование дифенила в ядре [c.231]

Легкость протекания реакции алкилирования зависит от ряда факторов, в том числе от природы ароматического ядра и от уже имеющихся в нем замещающих групп. Сам бензол алкилируется довольно легко и может служить подходящим эталоном для сравнения с ним других ароматических соединений. Нафталин, а также толуол, ксилолы и полиметилбензолы, алкилируются несколько легче, чем бензол, требуя более мягких катализаторов, достаточно эффективных при более низких температурах. Галоидзамещенный или фенилзамещенный бензол (например, дифенил) реагирует гораздо медленнее бензола, но также без каких-либо существенных затруднений. Фенолы и на-фтолы, так же как и их эфиры, алкилируются значительно легче, чем бензол, и в этом отношении превосходят все другие ароматические соединения. Чрезвычайно трудно алкилировать производные бензола, содержащие. е/яа-ориентирующие заместители—нитро-, сульфо-, карбонильную или карбоксильную группы. При обычных условиях они не взаимодействуют по реакции типа Фриделя-Крафтса. Таким образом, существует основное правило, что заместители, обусловливающие вступление нового заместителя в. кета-положение, препятствуют алкили-рованию, а заместители, направляющие его в орто- или пара-поло-жение, значительно облегчают протекание этой реакции. [c.117]

Наш интерес к органическим перекисным соединениям проявился в связи с изучением их в качестве инициаторов процесса полимеризации, и по этому вопросу был опубликован ряд работ [1, 3], причем для проведения этих работ нам пришлось предпринять и исследования по синтезу и термическому распаду ряда гидроперекисей [4—61. Нами было выяснено, что среди многочисленных гидроперекисей различных типов особенно высокую инициирующую активность имеют третичные диарилзамещенные гидроперекиси, например гидроперекиси 1,1-дифенилэтана и 1,1-дифенил-пронана. Следовате,пьно, арилирование третичного углеродного атома, связанного с гидронерекисной группой, повышает инициирующую активность гидроперекисей и, как было нами выяснено, это в свою очередь связано с пониженной их термической устойчивостью. Наряду с этим, в ряде зарубежных работ [7,8] было показано, что инициирующая активность моноарилзамещенных гидроперекисей может быть повышена путем алкилирования бензольного ядра. Естественно возник вопрос, каким образом будут изменяться инициирующие свойства гидроперекисей при одновременном арилировании третичного углеродного атома (связанного с гидронерекисной группой) и алкилировании как одного, так и обоих бензольных ядер, а также удлинением алифатической цепи. Для выяснения поставленного вопроса и были предприняты исследования по [c.227]

Было найдено, что при нагревании солянокислых солей аминов с меняющимся количеством метанола до 250—300° 4-амино-дифенил дает продукт, состоящий преимущественно из первичных оснований, в то время как из 2-аминоизомера получаются, главным образом, вторичные и третичные основания, между прочим фенантридин. Этот результат не является неожиданным. По Беллю [Zbl. 1930, II, 559] 2-аминодифенил труднее алкили-руется у азота, чем соответствующее 4-замещенное, а алкилирование у азота обычно считается предварительной ступенью к замещению алкилом водорода ядра. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология