ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отделение висмута от свинца, меди и кадмия из "Новые методы химического анализа с применением органических основания" Для отделения висмута от свинца и отделения висмута от меди существует ряд методов, сравнительному изучению которых посвящено одно из наших исследований [83, 84]. Для отделения висмута одновременно от свинца, меди, и кадмия наибольшего внимания заслуживает метод Мозера и Максимовича [85], проверенный нами в указанной выше работе. Этот метод имеет ряд недостатков выделение висмута гидролизом при помощи смеси КВг -Ь КВгОз ведется в объеме 200—300 мл, что связано с довольно долгим кипячением для удаления брома и фильтрованием значительных объемов жидкости. Кроме того, при более или менее значительных количествах меди часть ее может восстановиться до СызВГз и адсорбироваться осадком бромокиси висмута. [c.59] Вести разделение, применяя чистый пиридин, не представляется возможным, так как, хотя висмут и осаждается при этом количественно, одновременно с висмутом выпадает также свинец вследствие слишком высокой величины pH в растворе. Как показали работы с пиридином, наиболее удобным средством понижения величины pH при осаждении пиридином является введение в раствор его соли. Получающаяся при этом бусЬерная смесь позволяет очень точно регулировать величину pH раствора. Применяя реактив, состоящий из смеси пиридина с его азотнокислой солью в определенных отношениях, мы добились условий, в которых висмут осаждался количественно, в то время как свинец, медь и кадмий оставались в растворе. Величина pH, устанавливающаяся при этом в растворе, близка к 4,2. [c.60] Для опытов растворы висмута и свинца были изготовлены из химически чистых азотнокислых солей, содержание металлов установлено весовым путем. Растворы меди и кадмия изготовлялись растворением в азотной кислоте точных навесок химически чистых металлов. Для опытов брались определенные объемы. [c.60] На основании многочисленных опытов было найдено необходимое соотношение между пиридином и его азотнокислой солью и был установлен определенный состав реактива, изготовление которого приводится ниже, в практических указаниях . [c.60] Предварительные опыты показали, что осаждение желательно вести в присутствии азотнокислого аммония, который способствует выпадению основной соли висмута и отстаиванию осадка. [c.60] Опыты для доказательства количественного осаждения висмута были поставлены следующим образом. [c.60] После этого мы приступили к опытам по отделению висмута от свинца, меди и кадмия. Опыты велись в условиях, описанных выше, с введением в раствор солей свинца, меди и кадмия в количествах, указанных в табл. 34. Объем раствора во всех опытах был около 100 мл. Ввиду того что отстаивание и фильтрование малых количеств основной соли висмута затруднительно, все опыты, начиная с 13, проведены с введением после осаждения небольшого количества бумажной массы и с удлиненным сроком отстаивания на электроплитке. Начиная с опыта 17, определения висмута в полученных осадках, ввиду его малых количеств, проведены колориметрически. Результаты опытов приведены в табл. 34. При каждом опыте в растворе присутствовало в (г) РЬ 0,1084 Си 0,1102 С(1 0,1068. [c.61] Как видно из табл. 34, результаты получаются вполне удовлетворительные. [c.61] Так как отделение висмута от свинца считается наиболее трудным, мы решили проверить наш метод в отношении отделения висмута от значительных количеств свинца. Условия проведения опытов те же, что и выше. Опыты проведены с пере-осаждением осадка висмута, т. е. после фильтрования и промывания осадок растворяли в азотной кислоте и осаждение повторяли. [c.62] Опыты 7 и 8 проведены с целью показать применимость метода для определения висмута в техническом свинце. В этом случае, как и в опытах с малыми количествами висмута (см. табл. 34), после прибавления реактива прибавлено немного бумажной массы. Объем во всех случаях был примерно 100 мл. Результаты опытов по определению висмута с переосаждением при значительных количествах свинца приведены в табл. 35. [c.62] Для того чтобы судить о количествах свинца, захваченных осадком висмута после первого осаждения, в фильтратах после переосаждения осадка висмута был определен свинец хромат-ным методом. [c.62] В опытах 1 и 2 содержание свинца, загрязнявшего висмут, после первого осаждения в среднем составляло 0,0030 г РЬ, в опытах 3 и 4 — 0,0353 а РЬ и в опытах 5 и 6—0,0464 г РЬ. [c.62] Все осадки после переосаждения, прокаливания и взвешивания были подвергнуты спектральному исследованию, но ни в одном случае свинец обнаружен не был. [c.62] Практические указания. Употребляемая для при-готовления реактива азотная кислота должна быть химически чистой. В случае надобности ее необходимо очистить перегонкой. Особенное внимание необходимо обратить на качество пиридина. Пиридин, какого бы качества он ни был, необходимо очистить. Для этого его перегоняют с помощью шестишарикового дефлегматора, собирая фракцию, перегоняющуюся в интервале температуры от 114,5 до 116°. Принцип приготовления реактива заключается в том, что определенное количество азотной кислоты нейтрализуют по расчету чистым пиридином и затем прибавляют еще пиридина в количестве, равном пошедшему на нейтрализацию. Таким образом, мы имеем смесь пиридина с его азотнокислой солью в совершенно определенных соотношениях. Реактив для осаждения изготовляют следующим образом. К 20 мл перегнанной азотной кислоты уд. в. 1,32—1,33 (или 15 мл азотной кислоты уд. в. 1,40), отмеренным точным цилиндром, добавляют примерно равный объем воды и затем при помешивании приливают 34 мл пиридина, после чего разбавляют водой до 100 мл. [c.63] Осаждение всегда следует вести из объема 100 мл. Как показали опыты, этот объем является наиболее удобным, особенно при отделении висмута. Для полного осаждения на 100 мл раствора необходимо прибавить 20 мл реактива. Этого количества осадителя достаточно для количественного выделения 0,2 г висмута. Избыток реактива не вредит. [c.63] Если свинца содержится около 0,1 г, переосаждения висмутового осадка с целью его очистки не требуется. При больших содержаниях свинца рекомендуется производить переосаждение отфильтрованный и промытый осадок растворить в горячей разбавленной азотной кислоте и вновь повторить осаждение . Из фильтрата от висмута выделяют медь, свинец и кадмий при нагревании с сероводородом и в дальнейшем разделяют их, как обычно. [c.64] Вернуться к основной статье