ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отделение висмута от свинца, меди и кадмия из "Применение органических оснований в аналитической химии" Для отделения висмута от свинца и отделения висмута от меди существует ряд методов, сравнительному изучению которых посвящено опнп из наших исследований [86, 87]. Для отделения висмута одновременно от свинца, меди и кадмия наибольшего внимания заслуживает метод Мозера и Максимовича [88], проверенный нами в указанной выше работе. Этот метод имеет ряд недостатков выделение висмута посредством гидролиза при помощи смеси КВг + КВгОз ведется в объеме 200—300 мл, что связано с довольно долгим кипячением для удаления брома и фильтрованием значительных объемов жидкости. Кроме того, при более или менее значительных количествах меди часть ее может восстановиться до СигВгг и адсорбироваться осадкам бромокиси висмута. [c.65] Занимаясь изучением органических оснований с точки зрения применения их при анализе, мы нашли, что некоторые из них дают возможность точно регулировать величины рМ. Благодаря этому удалось с успехом использовать органические основания для разделения некоторых элементов. Опыты по осаждению висмута пириди1юм показали, что последний в присутствии его азотно кислой ооли осаждает при нагревании из слабоазотнокислого раствора висмут в виде основной соли в кристаллическом состоянии, обладающей поэтому ничтожной адсорбционной способностью, в то время как свинец, медь и кадмий в этих условиях не осаждаются. [c.65] Вести разделение, применяя чистый пиридин, не представляется возможным, так как, хотя висмут и осаждается при этом количественно, но одновременно выпадает также и свинец вследствие слишком высокой величины pH в растворе. Как показали работы с пиридином, наиболее удобным средством понижения величины pH при осаждении пиридином является введение в раствор его соли. Получающаяся при этом буферная смесь позволяет очень точно регулировать величину pH раствора. Применяя реактив, состоящий из смеси пиридина с его азотнокислой солью в определенных отношениях, мы добились условий, в которых висмут осаждался количественно, в то время как свинец, медь и кадмий оставались в растворе. Величина pH, устанавливающаяся при этом в растворе, близка к 4,2. [c.65] Для опытов приготовляли растворы висмута и свинца из химически чистых азотнокислых солей, и содержание металлов устанавливали весовым путем. Растворы меди и кадмия приготовляли растворением в азотной кислоте точных навесок химически чистых металлов. [c.65] Для опытов применяли определенные объемы указанных титрованных растворов. [c.66] На основании многочисленных опытов было найдено необходимое соотношение между пиридином и его азотнокислой солью и установлен определенный состав реактива, изготовление которого описано ниже — в практических указаниях. [c.66] Предварительные опыты показали, что осаждение желательно вести в Присутствии азотнокислого аммония, который способствовал выпадению основной соли висмута и отстаиванию осадка. [c.66] Опыты для доказательства количественного осаждения висмута были поставлены сУ1едуюш,им образом. [c.66] После этого мы приступили к опытам по отделению висмута от свинца, меди и кадмия. Опыты вели в условиях, описанных выше, с введением в раствор солей свинца, меди и кадмия в количествах, указанных в табл. 47. Объем раствора во всех опытах был около 100 мл. Ввиду того, что отстаивание и фильтрование малых количеств основной соли висмута затруднительно, все опыты, начиная с 13-го, проведены с введением после осаждения небольшого количества бумажной массы и с удлиненным сроком отстаивания на электроплитке. Начиная с опы- а 17, определения висмута в полученных осадках, ввиду его малых количеств, проведены колориметрически. Результаты опытов приведены в табл. 47. [c.66] Как следует из данных опытов, результаты получаются вполне удовлетворительные. [c.67] Для проверки чистоты получающейся В120з все осадки, полученные в опытах с 1 по 12 включительно, были осторожно извлечены из платиновых чашек и подвергнуты спектральному исследованию на присутствие свинца, меди и кадмия. Свинец был обнаружен несколько раз в количестве от 0,00001 до 0,00002 г, медь — только в двух случаях до 0,00001 г. Кадмий не был обнаружен совсем. Это указывает на сравнительно высокую чистоту получающихся осадков и на практически полное отделение висмута от указанных металлов. Отделение висмута от свинца считается наиболее трудным поэтому мы решили проверить наш метод для отделения висмута от больших количеств свинца. Условия проведения опытов те же, что и выше. Опыты проведены с переосаждением осадка висмута, т. е. после фильтрования и промывания осадок растворяли 3 азотной кислоте и осаждение повторяли. [c.67] Опыты 7 и 8 проведены с целью показать применимость метода для определения висмута в техническом свинце. В этом случае, как и в опытах, указанных в предыдущей таблице с малыми количествами висмута, после прибавления реактива прибавлено немного бумажной массы. [c.67] Объем во всех случаях был примерно 100 мл. [c.67] Результаты опытов приведены в табл. 48. [c.67] Для того чтобы судить о количествах свинца, захваченных осадком висмута после первого осаждения, в фильтратах после переосаждения осадка висмута был определен свинец хроматным методом. [c.67] В опытах 1 и 2 в среднем загрязнение висмута свинцом после первого осаждения составило 0,0030 г РЬ в опытах 3 и 4—0,0353 г РЬ и в опытах 5 и 6—0,0464 г РЬ. [c.67] Все осадки после переосаждения, прокаливания и взвешивания были подвергнуты спектральному исследованию, но ни в одном случае не был обнаружен свинец. [c.68] Данные опытов, приведенных в табл. 48, показывают, что, применяя переосаждение, можно отделить висмут от очень больших количеств свинца. Это может быть использовано при определении висмута в продажном техническом свинце. Отделение висмута от больших количеств меди и кадмия при предлагаемом методе никаких затруднений не представляет необходимо только тщательно отмыть осадок. [c.68] Употребляемая для приготовления реактива азотная кислота должна быть химически чистой. В случае надобности ее необходимо очистить перегонкой. Особенное внимание необходимо обратить на качество пиридина. Пиридин, какой бы чистоты он ни был, необходимо очистить. Для этого его высушивают едким кали и затем перегоняют с шестишариковым дефлегматором, собирая фракцию от 114,5 до 116°. Принцип приготовления реактива заключается в том, что определенное количество азотной кислоты нейтрализуют по расчету чистым пиридином и затем прибавляют еще пиридина в количестве, равном пошедшему для нейтрализации. Таким образом, получается смесь пиридина с его азотнокислой солью в совершенно определенных соотношениях. Реактив для осаждения изготовляют следующим образом к 20 мл перегнанной азотной кислоты уд. веса 1,32—1,33 (или 15 мл азотной кислоты уд. веса 1,40) прибавляют примерно равный объем воды и затем при помешивании приливают 34 жл пиридина, после чего доводят водой до 100 мл. [c.68] Вернуться к основной статье