ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бензол и конденсированные ароматические соединения из "Термический анализ органических и высоко молекулярных соединений" Такие же различия в литературе относительно температур начала разложения наблюдаются для бифенила. По данным [235-237], он имеет более низкую температуру начала разложения, чем бензол. Наоборот, из работы [232] следует, что термическая устойчивость бифенила выше, чем бензола, вследствие дополнительной стабилизации молекул за счет энергии резонанса. По данным [238] бифенил разрушается в конденсированной фазе при 570 °С, а в паровой-при 510-540 °С. Из данных других источников следует, что бифенил разлагается при 400-466 [235, 236], 425 [239], 472 °С [240]. Очевидно, эти расхождения объясняются различием в методиках исследования. Для получения достоверных характеристик термостойкости лучше сравнивать данные, полученные в одной и той же работе. [c.69] В работе [240] методом пиролитической газовой хроматографии получены интересные данные о зависимости температуры начала разложения углеводородов бензольного ряда от числа бензольных колец (рис. IV. 1). Как видно, с ростом числа бензольных колец в молекуле углеводорода температура начала разложения понижается, что авторы связывают с увеличением вероятности протекания различного рода реакций конденсации. [c.69] Выше мы привели материал о термостойкости бензола и его аналогов, но для понимания процессов распада ароматических высокомолекулярных соединений необходимо знать и механизм основных процессов распада бензола в условиях окисления и термодеструкции. [c.69] Основными продуктами окисления бензола при небольших степенях превращения являются фенол, конденсированные соединения (в том числе бифенил), в меньших количествах продукты полного окисления и термического распада бензола (СО, СО2, СН4, С2Н4, СгНб) и водород. Фенол образуется через некоторое время после начала превращения бензола. [c.69] Разветвление цепи может произойти за счет окисления вторичных продуктов-водорода, метана и др., образующихся в результате разрушения ядра. [c.70] В результате авторы работы [243] с учетом данных [241] предложили следующую схему окисления бензола. [c.70] Представленная обобщенная схема высокотемпературного окисления бензола в настоящее время является наиболее полной и может быть использована при трактовке механизмов деструкции ароматических высокомолекулярных соединений. [c.71] Введение различных заместителей в бензольное ядро приводит к снижению термостойкости соединений. Это подтверждают данные о поглощении кислорода и выделении СО2 при нагревании соединений в интервале температур 340-400 С [244]. Скорость окислительного распада ароматических ядер увеличивается при переходе от малых молекул к более длинным (в пределе-к макромолекулам), например, в ряду бензол-бифенил-по ли-фенилен (рис. 1У.2). [c.71] В работе [237] методом газовой хроматографии изучена термостойкость ряда ароматических соединений. В табл. IV. 1 приведены ароматические соединения в порядке уменьшения температур начала разложения Т . Из этих данных следует, что увеличение длины ароматической системы приводит к понижению температуры начала разложения. Это согласуется с результатами, полученными Фримэном с сотр. [233] (табл. IV. 1), а также Джонсом и др. [239] для ряда бензол (Тр = °С), п-терфенил (7 , = = 527 °С) и и-кватерфенил (Г = 494 °С). [c.71] Продром пиролиза, определяющим Тр, для всех соединений является Н2. [c.71] Конденсированные системы (нафталин и др.) по термостойкости мало отличаются от разветвленных полифениленов (см. табл. IV.2). [c.72] Вернуться к основной статье