ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмпирические значения энергии резонанса из "Природа химической связи" Теплота образования газообразной молекулы бензола из разъединенных атомов 1может быть найдена из теплоты сгорания (789,2 ккал/мол) и теплот образования продуктов сгорания — воды и двуокиси углерода. При этом получается значение 1039 ккал/мол. [c.137] Разница между этими двумя значениями 39 ккал/мол представляет собой энергию резонанса молекулы. [c.137] Из рассмотре ния двойной связи углерод — кислород в ке-тонах можно сделать вывод, что структуры а н Ь представлены примерно в равной степени. Структура а приблизиг тельно так же стабильна, как и Ь, несмотря на то, что она содержит меньше ковалентных связей но структура с отрицательным кислородом стабилизована вследствие большой электроотрицательиости кислорода. Третья структура с также должна иметь существенное значение, так как она стабилизована благодаря образованию тройной ковалентной связи. Последняя нейтрализует нестабильность, обусловленную неблагоприятным распределением зарядов. Наблюдаемое очень малое или равное нулю значение электрического дипольного момента дает основания полагать, что доля участия структуры с примерно такая же, как и структуры а. Структура Ь не должна иметь большого дипольного момента, а моменты структур а и с должны быть очень велики, примерно равны по величине и направлены в противоположные стороны. Если а я с представлены примерно в равной степени, то момент молекулы будет мал. [c.138] Может возникнуть вопрос о том, каким образом возможно что три структуры, столь различные по характеру, как а. Ь и с. участвуют в основном состоянии молекулы приблизительно в одинаковой степени. Ответ, приведенный выше, сводится к следующему три структуры имеют примерно одинаковую энергию в результате влияния двух противопо--ложных факторов, а именно — числа ковал(ентных связей. и разделения зарядов. В ряду а. Ь, с число ковалентных связей меняется от одной до трех. Вследствие этого стр) -. тура а должна быть наименее стабильна, а с — наиболее стабильна. Но в а имеется благоприятное распределение Д зарядов, поскольку отрицательный заряд находится на наи- более электроотрицательном атоме. Это стабилизует стрзгк-туру, в результате чего она оказывается приблизительно равноценной Ь по энергии. С другой стороны, в с мы имеем неблагоприятное распределение зарядов, так как наиболее электроотрицательный атом имеет положительный заряд. Это снижает исключительную стабильность тройной связи, вследствие чего энергия структуры с также оказывается примерно равной энергии структуры Ь. [c.139] С 0 Интересно отметить, что эта энергия резонанса со структурой с приблизительно равна энергии резонанса между а и Ь (54 ккал мол), как указано (в сноске) в разделе 18а. Полная энергия резонанса относительно структуры 6, содержащей нормальную ковалентную двойную связь, превышает 100 ккал мол. [c.139] Эта огромная энергия резонанса стабилизует окись углерода, несмотря на что валентности углерода не насыщены. [c.139] Эмпирические значения энергий резонанса 2 приведены в табл. 20. Они будут рассмотрены в следующих разделах этой главы и в V гл. [c.139] Вернуться к основной статье