ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие фаз в полимерных системах из "Полимерные пленки, содержащие ингибиторы коррозии" Для полимеров, как и для низкомолекулярных веществ, характерны два основных вида фазового равновесия - аморфное и кристаллическое. В случае аморфного равновесия обе фазы, на которые распадается система в области ограниченной совместимости компонентов, представляют собой насыщенные растворы одного компонента в другом. При кристаллическом равновесии одна фаза представляет собой закристаллизовавшийся компонент, а вторая фаза - насыщенный раствор этого компонента в другом компоненте. В отличие от низкомолекулярных систем кривая фазового равновесия (как аморфного, так и кристаллического) для систем с полимерным компонентом сдвинута в сторону более низкомолекулярного компонента, что обусловлено различием в размерах и подвижности молекул полимера и низкомолекулярного компонента [65]. [c.81] Папков рекомендует выделять пять основных типов фазовых равновешй в системах полимер-растворитель [63]. [c.82] При изучении фазового состояния полимеров не используется метод термического анализа, являющийся основой стандартной методики построения диаграмм фазового равновесия для металлов и других неорганических веществ. По-видимому, это обусловлено как сложностью построения кривых охлаждения в таких системах (поскольку высокая вязкость последних затрудняет достижение равновесия), так и убеждением, сложившимся у больышнства исследователей о качественном отличии разделения фаз в полимерных системах в сравнении с их низкомолекулярными аналогами. Тем не менее, если полимеры подчиняются правилу фаз, то все закономерности разделения фаз, характерные для низкомолекулярных систем, должны соблюдаться и для систем на основе высокомолекулярных соединений. [c.85] Об этом свидетельствуют и данные рентгеноструктурного анализа, показывающие, что степень кристалличности полиэтилена при пластификации его минеральным маслом вначале не снижается и даже несколько возрастает (рис. 2.2), несмотря на то, что вводимое низкомолекулярное вещество аморфно и, следовательно, доля кристаллического вещества в композите снижается. [c.86] По своему влиянию на физико-механические характеристики материала явление аналогично антипластификации полярных полимеров, однако механизм его должен быть иным, поскольку отсутствие химически активных групп не позволяет объяснить увеличение жесткости и прочности образованием межмолекулярных сшивок. При этом обращает на себя внимание тот факт, что увеличение прочности сопровождается повышением деформативности [59]. Это противоречит тому, что наблюдается при обычной антипластификации (имеются в виду полярные полимеры), но легко объяснимо с позиций материаловедения, так как известно, что твердые растворы обладают повышенной деформативностью. Напротив, гетерогенные сплавы, представляющие собой смесь кристаллов нескольких компонентов, 01личаются повышенной хрупкостью. По аналогии с этим резкое уменьшение деформативности полиэтилена (рис. 3.9) при введении пластификатора в количествах, превышающих 30%, можно объяснить кристаллизацией второй фазы ( ). [c.86] Рассмотрение диаграммы фазового состояния систем полиэтилен -минеральное масло, построенной с использованием термического анализа (см. рис. 3.8, б) показывает, что в области высоких концентраций пластификатора также имеют место твердые растворы (а и Р), об этом же свидетельствуют и характерные особенности соответствующих кривых охлаждения (см. рис. 3.8, о). По виду диаграммы можно судить, что причиной появления этих твердых растворов является перитектическое превращение. Учитывая значительно более низкую по сравнению с полиэтиленом температуру затвердевания минерального масла, наличие перитектического превращения в составах, содержащих большое количество пластификатора, представляется весьма вероятным. Образующиеся при этом твердые растворы должны быть весьма своеобразны, их кристаллические решетки должны иметь большие периоды за счет внедрения большого количества низкомолекулярного компонента. По-видимому, в этом заключается одна из причин того, что по ряду свойств они проявляют сходство со студнями высокомолекулярных соединений [16]. [c.87] Вернуться к основной статье