Равновесие фаз в полимерных системах

Если система уравнений (IV. 5) имеет одно решение, то термодинамический потенциал — один минимум и система — одно равновесное состояние. Если решений несколько, то состояний равновесия не одно, а больше. Тогда состоянием абсолютного равновесия следует, по-видимому, именовать самый глубокий минимум, в то время как остальные состояния равновесия называются относительными. Однако в таком случае абсолютному равновесию полимерной системы соответствует распад ее на отдельные мономеры, в случае же простых веществ — распад молекул на атомы и соединение в более устойчивые молекулы типа СОг и т. д., т. е. абсолютно равновесным во многих случаях является состояние, не представляющее интереса с физической точки зрения. Поэтому в дальнейшем состояния относительного равновесия мы будем называть просто равновесными и будем считать, что параметры системы в этих состояниях остаются неизменными достаточно долго по сравнению с временем эксперимента, т. е. время жизни структурных элементов, или малых систем, характеризующих большую систему, в данном состоянии равновесия достаточно велико, и старение системы идет медленно, хотя при бесконечно долгом хранении, вероятно, деградация системы приведет к полному ее распаду, и система придет в состояние абсолютного равновесия. [c.235]

Изучены структурно-конформационные состояния, процессы диффузии и межмолекулярные взаимодействия в полимерных композициях на основе ПВХ, пластифицированных различными пластификаторами. Результаты ориентированы на оптимизацию составов наполненных пленочных ПВХ-составов, обеспечивающих их экологическую надежность в процессе производства и эксплуатации. Впервые показана возможность использования метода ИКС для изучения фазовых равновесий в системах полимер - неорганическая соль. [c.118]

Таким образом, каждому расположению макромолекул п системе соответствует помеченный граф. Построение вероятностной меры на множестве помеченных графов, очевидно, эквивалентно заданию вероятности любого состояния полимерной системы и в случае термодинамического равновесия описывается распределением Гиббса. Для его вывода необходимо сформулировать те или иные модельные предположения о характере взаимодействия макромолекул в реакционной системе. [c.209]

Превращение циклов в линейную полимерную цепь продолжается до достижения равновесия в системе. Обрыв цепи связан с переносом заряда при взаимодействии макрокатиона с молекулами серной [c.182]

Акцент сделан на рассмотрение магнитных релаксационных явлений и специфики их проявления в твердых полимерах, их расплавах и растворах в связи с особенностями структуры полимерных систем и динамики цепных молекул, в частности, с пространственным характером движений. Так, спектральные и временные параметры поперечной магнитной релаксации весьма чувствительны к степени локального равновесия в полимерных системах, достигаемого за время наблюдения. Остаточные ядерные диполь-дипольные магнитные взаимодействия, определяющие величину указанных параметров, являются мерой анизотропии мелкомасштабных движений макромолекул, которая может быть связана с наличием топологических ограничений или химических сшивок. [c.296]

В общем смысле термин релаксация означает процесс установления статистического равновесия в системе. Поведение макромолекулы, состоящей из очень большого числа атомов и атомных групп, подчиняется законам статистики. Тепловое движение кинетических единиц (атомов, атомных групп, статистических сегментов) создает набор конформаций, отвечающих определенному статистическому равновесию, если полимер не подвергается внешним воздействиям или если эти воздействия кратковременны. Под влиянием внешней силы равновесие в- полимерной системе нарушается, и система из неравновесного состояния стремится перейти в равновесное при помощи теплового движения кинетических единиц. Такой переход совершается не сразу, а постепенно, во времени. Время, в течение которого совершается переход от неравновесных состояний к равновесным, называют временем релаксации, а явления, обусловленные такого рода переходом в результате теплового движения,— релаксационными явлениями. [c.26]

Следует отметить, что термодинамическая трактовка адгезии не может считаться универсальной и имеется ряд экспериментальных данных, вступающих с ней в противоречие. Кроме того, в реальных высоковязких полимерных системах контакт между адгезивом и субстратом происходит в условиях, весьма далеких от равновесия, и, следовательно, применение термодинамик к здесь ограничено. [c.94]

Наибольшее различие между статической и динамической величинами натяжения должно иметь место в растворах полимерных поверхностно-активных веществ, каковыми в принципе являются все водорастворимые полимеры. Это обусловлено как медленностью установления равновесия в полимерных системах, так и их особыми реологическими (деформационными) свойствами (см. подразделы 3.9, 3.14, 3.16). В связи с этим следует критически относиться к данным о натяжении полимерных растворов, полученным любым методом. [c.594]

Специфика кинетики процессов установления равновесия в системах с участием полимерных веществ делает целесообразным выделение в классификационном ряду таких типов, которые включают системы с постепенным переходом от аморфного равновесия к кристаллическому. [c.118]

Осуществление ориентационной вытяжки волокон в процессе их формования представляет большую сложность. Об этом кратко упоминалось при анализе метода сухого формования волокна. Аналогично обстоит дело и при мокром методе формования. Как в том, так и в другом случаях полимерная система проходит в процессе фиксации жидкой нити широкий диапазон вязкостей, вплоть до практически нетекучего состояния. Задавая соответствующий градиент скорости нити в шахте или ванне, можно ориентировать макромолекулы и надмолекулярные образования вдоль оси волокна. При этом устанавливается определенное равновесие между ориентирующим действием потока и дезориентирующим действием теплового движения. Как только снимается растягивающее напряжение, вновь происходит полная разориентация полимера. [c.286]

Одним из основных вопросов коллоидной химии полимеров является исследование формирования в полимерной системе дисперсных частиц новой фазы. Выделение дисперсной фазы в полимер — полимерных системах и свойства образующихся дисперсных систем является сегодня одной из центральных проблем коллоидной химии полимеров, в создании которой П. А. Ребиндер и его сотрудники сыграли большую роль [5]. Вопрос о фазах, фазовых равновесиях, поверхностях раздела фаз и поверхностных явлениях в гетерогенных системах, подробно рассмотренный П. А. Ребиндером и И. Н. Влодавцем [21, в настоящее время приобрел особо важное значение в свете последних исследований структуры полимерных систем и их термодинамики. [c.181]

В заключение необходимо отметить, что своеобразные процессы механического разрыва и рекомбинации химических связей приводят к возникновению еще одной весьма перспективной возможности — формования материалов, не текущих в обычных условиях. Действительно, в процессе переработки полимера устанавливается равновесие между системой химически связанных молекул и системой бирадикалов, образовавшихся в результате обрывов сетки полимерных цепей. Если исходным материалом является нетекучий пространственно структурированный полимер, неспособный формоваться без разрушения молекул, то устанавливающееся в процессе переработки равновесие между продуктами деструкции и рекомбинации можно сместить действием очень больших сил и путем образования бирадикалов превратить нетекучий полимер в способный к пластическим деформациям материал. После прекращения действия сил быстро образуется полимер с достаточно высоким молекулярным весом и большой устойчивостью формы. Таким образом получают объяснение такие процессы, как ударное прессование полимеров, механизм которых до сих нор не был выяснен. [c.315]

Из теории фазового равновесия следует, что при кристаллизации полимеров высокого молекулярного веса и регулярности можно в принципе достичь очень высоких уровней кристалличности. Однако, как мы уже могли убедиться, в реальных полимерных системах такие высокие степени кристалличности обычно не наблюдаются. Одна из основных причин такого расхождения теоретических и экспериментальных данных объясняется тем, что кристаллическая фаза развивается с конечными скоростями при температурах, достаточно низких, по сравнению с температурой плавления поэтому состояние, наблюдаемое в большинстве реальных систем, соответствует условиям, весьма далеким от равновесия. [c.214]

Магнитные Р. я, обусловлены установлением статистич. равновесия в системе магнитных моментов, связанных с полимерным веществом. Носители магнитных моментов могут иметь различную природу (электроны, обладающие собственными и орбитальными магнитными моментами ядра атомов, обладающие собственными магнитными моментами) и взаимодействовать друг с другом, поэтому магнитные Р. я. болео сложны и разнообразны но сравнению с электрич. Р. я. (см. Ядерный магнитный резонанс, Электронный парамагнитный резонанс, Ядерный квадрупольный резонанс). [c.165]

В предельном случае установления равновесия при распаде на две аморфные фазы образуются два жидких слоя, разделенные минимальной поверхностью раздела. Практически в полимерных системах это происходит очень редко, так как вязкость одной из фаз, а именно фазы с высоким содержанием полимера, столь велика, что слияние отдельных участков в монолитный слой не достигается. Именно эта особенность процесса распада полимерной системы на аморфные фазы и приводит к образованию различных физических форм расслоившихся систем, в том числе и студней. [c.85]

Хотя процесс образования студней второго типа связан с фазовым превращением — распадом гомогенного раствора на две фазы, ни момент возникновения фаз, ни конечный момент достижения полного равновесия их по составу не могут считаться временными точками застудневания. Это вытекает из условности определения студня как полимерной системы, обладающей высокой обратимой деформацией при практическом отсутствии течения. Последнее понятие в этом определении— практическое отсутствие течения вносит тот элемент неопределенности, который может быть игнорирован в технологической практике, но делает условной границу времени, позволяющую считать осуществленным переход раствора в студень. Поэтому, говоря о кинетике застудневания, правильнее иметь в виду скорость нарастания вязкости системы, а за момент достижения состояния студня принимать условно момент достижения вязкости, при которой за избранный промежуток времени воздействия определенной нагрузки деформация не превышает заданную величину. [c.110]

Иной характер и положение на диаграмме фазового равновесия имеет другая нижняя критическая температура смешения, характерная для систем, в которых между полимером и растворителем образуются водородные связи. Так же, как в смесях низкомолекулярных жидкостей типа спиртов или аминов, в полимерных системах аналогичной химической природы растворение (полная совместимость с растворителем) достигается благодаря разрушению водородных связей между одно- [c.143]

На рис. 1У.8 приведена полученная в экспериментах диаграмма фазового равновесия для системы ПВС — вода — н-пропиловый спирт. Как видно из диаграммы, с увеличением содержания н-пропилового спирта резко увеличивается концентрация полимера во второй (полимерной) фазе. При больших избытках нерастворителя концентрация этой фазы становится столь высокой, что она способна образовать упругий остов, т. е. придать системе свойство студня. Это относится и к другим нерастворителям, в том числе и к ацетону, который при добавлении до определенного количества вызывает усиление кристаллизационных процессов, а при добавлении в значительно ббльших количествах действует как [c.183]

Зависн.мость поведения полимеров от длительности и скорости воздействия указывает на отсутствие равновесия в системе. Поэтому прежде чем подробно рассмотреть сущность термомеханического метода исследования полимеров, целесообразно познакомиться с общими закономерностями влияния временных факторов на поведение полимеров. Лучше всего это можно показать на примере изменений механических свойств во времени , называемых явлениями релаксации механических свойств. Эти явления весьма разнообразны, но все они обусловлены нарушением термодинамического равновесия полимерного тела при воздействии внешних сил и представляют собой процессы восстановления равновесия в механически напряженных полимерных телах. Рассмотрим несколько примеров. [c.233]

Подобный расчет в предположении, что все полимерные молекулы в фазе геля связаны в бесконечную сетку, а такое предположение было сде.лано при описанном выше расчете, не учитывает возможные включения в норы геля не связанных в сетку молекул полимера. Пренебрежение последним обстоятельством может привести к некоторой ошибке, особенно если образец содержит фракцию с низким, молекулярным весом. Необходимы более детальные экспериментальные и теоретические исследования условий равновесия гель — жидкость в полимерных системах. [c.24]

Другая особенность молекулярно-динамических ЧЭ с полимерными системами обусловлена заданием начальных условий, в частности, начальных конфигураций цепей. В ЧЭ с простыми жидкостями начальная конфигурация системы часто задается на решетке (123, вторая ссылка]. Заданный начальный порядок быстро разрушается в процессе моделирования. При моделировании движений цепей в растворе или расплаве необходимо выбирать начальную конфигурацию цепи, близкую к равновесной. В противном случае время установления равновесия в системе может существенно превысить время наблюдения за ней. [c.106]

Равновесие в полимерных системах описывается уравнением [c.189]

Полученные результаты оказались интересными с нескольких точек зрения [31]. Во-первых, они позволяют понять превращения в полиариленкарборанах при повышенных температурах, приводящие к образованию частосетчатых трехмерных систем, обеспечивающих материалам на их основе длительную работоспособность при повышенных температурах. Во-вторых, они показывают, что карбораны-12 можно рассматривать как ингибиторы термической и термоокислительной деструкции, так как радикальные продукты деструкции органических фрагментов полимера, взаимодействуя с карборановыми группами, переходят в неактивную форму. Карборановые группы с борцентрированными радикалами способны образовывать новые устойчивые связи типа В-С, нельзя также исключать и образование В-В-связей по реакции рекомбинации. Вообще же карборансодержащую полимерную матрицу при повышенных температурах можно представить себе как систему с определенным динамическим равновесием, в которой термический разрыв имеющихся химических связей компенсируется образованием новых. Необходимым следствием полученных результатов является также и то, что, ставя задачу получения наиболее термостойких систем, карборановые группы следует вводить в полимерные системы в сочетании с ароматическими соединениями, чтобы обеспечить условия протекания описанных выше превращений. И наконец, найденная реакция прямого арилирования карборанов-12 позволяет по-новому, значительно проще, решать проблему синтеза карборансодержащих мономеров и реакционноспособных олигомеров. Для этого необходимо вводить в реакцию термической конденсации с карбораном-12 соответствующие ароматические соединения. [c.281]

В настоящее время модель UNIFA является наиболее распространенной групповой моделью растворов [91, 289, 294— 305]. Основное назначение — вычисление коэффициентов активности компонентов раствора и предсказание фазовых равновесий жидкость—пар, жидкость—жидкость для целей ректификационного и экстракционного разделения веществ, имеются специальные варианты модели для изучения равновесий в полимерных системах, расчета давления насыщенного пара чистых жидкостей и др. [c.244]

Характерная особенность процессов, имеющих место в полимерах, заключается в том, что они протекают не мгновенно, а требуют для своего осуществления значительных промежутков Jg leмeни, измеряемых иногда многими сутками и даже месяцами.- Если равновесие в полимерной системе под влиянием внешней силы нарушено, то система приходит в равновесие не сразу. Такие процессы перехода из одного равновесного состояния в другое, протекающие во времени, называются релаксационными . Например, первоначальная форма полимерного образца, подвергнутого обратимому растяжению, восстанавливается только по истечении некоторого периода времени после снятия нагрузки говорят, что образец при этом релаксирует. Если бы переход от растянутого состояния в исходное осуществлялся мгновенно, то полимер всегда находился бы в равновесии, любое изменение внешней силы немедленно привело бы к соответствующему изменению в форме и величине образца. Система как бы следила за изменением внешнего воздействия без запаздывания. Во всех реальных телах, как низкомолекулярных, так и высокомолекулярных, такое запаздывание всегда имеет место, но если время перехода из одного состояния в другое очень коротко по сравнению с периодом наблюдения или внешнего воздействия, то можно считать, что запаздывание практически отсутствует. Например, в простых жидкостях [c.383]

Что представляет собой число осаждения с точки зрения описанных выше представлений о фазовом равновесии в полимерных системах Ответ на этот вопрос дает диаграмма, изображающая сечение тела расслос- -шя по постоянной температуре (рис. 54). [c.131]

Несмотря на то, что характерные времена теплового движения в полимерах достаточно малы и не превышают 10 —10 ° с, время спин-решеточной релаксации Т обычно велико и составляет несколько секунд или минут. Причиной этого является слабое взаимодействие между системой спинов и решеткой. Казалось бы, что тепловое движение атомов должно достаточно быстро изменить взаимодействие между магнитными моментами ядер, однако в силу того, что энергия такого взаимодействия значительно меньше общей энергии магнитных диполей, которые были поляризованы внешним магнитным полем, то элементы полимерных цепей должны подвергнуться многократным переориентациям, прежде чем заметно уменьшится общее магнитное взаимодействие. Спад вектора намагниченности (которая была обусловлена ориентацией ядерных магнитных моментов) представляет собой процесс перехода к равновесию между системой спинов и решеткой. Спип-решеточная релаксация, связанная с молекулярным движением, наблюдается наиболее отчетливо, когда частота тепловых колебаний сравнима с частотой [c.212]

Теория Грессли . Эта теория основана на феноменологической концепции сеточного строения полимерных систем. Узлы пространственной сетки возникают в результате контакта длинных гибких макромолекул. У. Грессли не рассматривает природу узлов. В полимерных системах в покое они образуются и разрушаются под действием теплового движения, так что при постоянной температуре устанавливается динамическое равновесие. [c.161]

У. Грессли принимает, что процесс образования узлов при контактировании макромолекул характеризуется индукционным периодом, после завершения которого наступает очень быстрое увеличение числа узлов, и затем происходит асимптотическое приближение к состоянию равновесия. Важным упрощающим допущением является предположение, что скорость увеличения числа узлов за пределом индукционного периода столь велика, что асимптотической частью процесса можно пренебречь. Соответственно в теории вводится характерное для данной полимерной системы время 0, которое зависит от скорости деформации. [c.161]

Это заключение совпадает с более ранними предположениями Гесса и Киссига [19] о причине дифракционного максимума в ориентированных волокнах. Названные авторы связывали появление малоугловых меридианальных максимумов в полимерных системах с прохождением развернутых ориентированных цепей через кристаллические и аморфные участки структуры. Периодичность обусловлена при этом достаточно правильным чередованием упорядоченных кристаллических и разупорядочен-ных аморфных областей, и периодическое изменение электронной плотности отражает действительное различие плотностей двух фазовых состояний. Сосуществование кристаллических и аморфных областей подтверждается изучением фазового равновесия и анализом кинетики кристаллизации. Таким образом, подобная причина возникновения флуктуаций электронной плотности, определяющих малоугловое рассеяние, подтверждается результатами других наблюдений. [c.282]

Изменение структуры нолимерных систем, являющееся внутренней причиной В. а. и сопутствующих эффектов, происходит во времени, вследствие чего все эти явления имеют тиксотроиный характер. По мере развития деформации происходит постепенно углубляющееся разрушение исходной структуры системы этот процесс завершается выходом на режим установившегося течения, к-рому отвечает динамич. равновесие процессов восстаповлепия и разрушения структурных связей. Поэтому В. а., экспериментально оцененная при различных скоростях и напряжениях сдвига, характеризует конечные (предельные) степени тиксотропного разрушения структуры, реализуемые при данных. механич. и темп-рных условиях деформирования. Кривая течения в области структурной вязкости описывает совокупность таких предельных состояний полимерной системы при различных напряже]шях. При этом области наибольшей ньютоновской вязкости отвечает течение с условно неразрушенной структурой (точнее — структурой, изменения в к-рой не удается зафиксировать вис-козплютрич. методами), а области наименьшей ньютоновской вязкости — течение системы с полностью разрушенной структурой, так что дальнейшее возрастание напряжения уже не может привести к еще болео глубоким структурным превращениям. [c.286]

Известно, что равновесие этой системы сдвинуто влею (в сторону мономеров). Тогда небольшие количества полимерных цепей, которые всегда будут присутстюв зть в растюре в динамическом равновесии, должны иметь случайные последовательности, и априорные вероятности всех последовательностей одинаковы. Если условия постоянства равенства всех констант скоростей и концентраций не выдерживаются, то некоторые последовательности будут появляться чаще, и будет сущестювать определенное расп ределение априорных вероятностей. Однако, любая последовительностъ, юзникающая в результате обратимой поликонденсации, не будет и меть смысла. [c.141]

Из-за больших размеров макромолекул и их низкой подвижности состояние фазового равновесия в полимерных системах устанавливается медленно. Кинетика разделения фаз определяется общей концентрацией полимера в Р., а кинетика образования зародышей в фазах, составы к-рых соответствуют правой и левой ветвям бинодали, существенно различна. Для правой ветви скорость нуклеации значительно ниже, чем для левой, особенно при низких темп-рах, когда разница между значениями и 1 велика. В нек-рых случаях нуклеа-ция в области темп-р и концентраций, соответствующих правой ветви, вообще не начинается до того, как она полностью завершится при темп-рах и концентрациях, соответствующих левой ветви. [c.145]

Теория Флори и Хаггинса базируется на решеточной модели, которая игнорирует различия в свободных объемах. Вообще, полимерные молекулы в чистом состоянии пакуются более плотно, чем молекулы нормальных жидкостей. Поэтому, когда молекулы полимера смешиваются с молекулами нормального размера, полимерные молекулы получают возможность осуществлять. вращательные и колебательные движения. В то же самое время меньшие по размеру молекулы растворителя частично, теряют такую возможность. Для учета этих эффектов Флори [27] и Паттерсоном, которые основывались на идеях, выдвинутых При-гожиным [72], разработана теория уравнения состояния полимерных растворов. Новая.теория более сложна, однако, в отличие от прежней, она может, хотя и не очень точно, описывать некоторые формы фазового равновесия компонентов, наблюдаемые в полимерных растворах. В частности, она способна объяснить то, что некоторые системы йолимер—растворитель могут проявлять нижние критические температуры, точно также как и верхние критические температуры (см, рис. 8.17). Инженерные приложения новой теории развивались только в последнее время. Исходные положения их даны Боннером [12], Бонди [10], а также Тапавища и Праусницем [85]. Приложение ее к фазовому равновесию в системе полиэтилен—этилен при высоких давлениях рассматривалось Боннером и др. [12], [c.339]

Смолы. Образцы смолы II (25X25X1,5 мм) выдерживали при 60 °С и относительной влажности 80, 95 и 100% и в условиях погружения. Равновесная сорбция увеличивается с увеличением относительной влажности, как это обычно наблюдается в полимерных системах, причем изотермы имеют незначительную выпуклость вверх. Данные, полученные при 100%-ной относительной влажности и при погружении, были фактически идентичны. При использованной толщине образцов время установления равновесия было достаточно малым. На рис. 34.2, а показаны результаты этих измерений, представленные в виде обычной зависимости привеса от корня квадратного из времени. Если сорбция следует механизму, описываемому уравнением Фика, то количество сорбированной воды должно увеличиваться линейно с увеличением у/ вплоть до 60 или 70% равновесно сорбированного количества, причем отрезок, отсекаемый на оси ординат, будет равен нулю. Очевидно, что этого не наблюдается для эпоксидной смолы II. На ранних стадиях сорбции при всех трех значениях относительной влажности прямые имеют тенденцию к искривлению, на кривых обнаруживается не менее двух изломов. [c.531]

Аналогичная картина наблюдалась Рудневым и Мазур при соосаждепии галлия и таллия с сульфидом ртути. Однако в этом случае метастабильность соосаждения была обусловлена неустойчивостью первоначально выделяющегося осадка, который претерпевал полимерное превращение. Возможность установления метастабильпого равновесия при соосаждении микрокомпонепта заставляет вернуться к проблеме термодинамического равновесия в системе твердая фаза—раствор ш-из]. [c.361]

Высокоэластическая деформация при сдвиге 7э всегда развивается быстрее, чем необратимая деформация течения ут- Она развивается постепенно во времени и может достигать сотен процентов. Необратимая деформация течения увеличивается во времени неограниченно. Это иллюстрирует рис. 8.2, на котором показана зависимость уэ и ут от общей деформации 7общ = Уэ + т (или времени). Состояние системы, при котором высокоэластическая деформация достигает постоянного значения, а необратимая деформация течения увеличивается во времени равномерно, называется состоянием установивш.егося течения. Ему отвечает динамическое равновесие процессов изменения структуры под влиянием деформирования и ее восстановления под действием теплового движения, а также постоянные во времени значения реологических параметров, характеризующих процесс деформирования. Если приложенные напряжения малы, то вызванные ими небольшие структурные изменения компенсируются восстановлением структуры под действием теплового движения. В этих условиях. можно считать, что структура полимерной системы отвечает ее начальному — недеформированному состоянию. [c.210]

Увеличение интенсивности деформирования вызывает сдвиг равновесия в сторону более сильного изменения структуры по сравнению с состояниями, при которых = т1о. Уменьшение этой интенсивности или прекращение деформирования приводит к восстановлению той структуры, которая существует в состоянии покоя. Следовательно, при течении происходят обратимые изменения состояний и структуры полимерных систем. Это явление всегда протекает во времени и называтся тиксотропией. Для его характеристики важна кинетика установления равновесных состояний при деформировании и отдыхе, которая определяется режимом деформирования, температурой и природой полимерной системы. Иногда для достижения состояния дина.мического равновесия и полного восстановления структуры системы в покое требуется значительное время. [c.216]

Во-вторых, полимеры и полимерные системы часто находятся в метастабильных состояниях, т. е. их равновесию отвечают состояния с более низким уровнем величины С. Но, как справедливо указывают Пригожин и Дефей [4], ... мы считаем устойчивым и собственно устойчивые, и метастабильные фазы, так как эти фазы обладают некоторыми общими свойствами, отличающими их от неус-тойчивых фаз . Поэтому правы Френкель и Ельяшевич [10] указывая, что состояния относительного равновесия можно считать равновесными состояниями, если параметры системы в этих состояниях остаются неизменными достаточно долго по сравнению со временем эксперимента. Это дает возможность применять термодинамические соотношения к метастабиль-ным системам. [c.315]

Наиболее общим критерием возможности осуществления самопроизвольного процесса является направление изменения термодинамического потенциала. При любом самопроизвольном процессе термодинамический потенциал уменьшается ЛПсО. Соответственно признаком равновесия в системе является минимальное значение термодинамического потенциала, или ДП О. Наиболее часто при исследовании полимерных систем используют изохорно-изо-термический потенциал, или свободную энергию V, 7 = onst) [c.15]