ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика гидрирования из "Технология нефтехимических производств" Данные, приведенные выше, позволили сделать вывод о зависимости между энергиями связей и структурами соединений. Теплота гидрирования алкенов с двойной связью на конце молекулы (бутен-1) больше, чем алкенов с двойной связью, расположенной ближе к середине цепи (бутен-2). [c.236] Двойные сопряженные или изолированные связи определяют характерное для этих случаев изменение теплоты гидрирования. Так, в соединениях с сопряженными двойными связями (бутадиен,. бензол) теплота гидрирования, определенная опытным путем, меньше, чем рассчитанная суммированием средних значений теплот гидрирования каждой двойной связи (около 28,5 ккал/моль). Эта разница обусловлена сопряжением связей. [c.236] Такие реакции протекают при гидрировании углей. [c.237] что величина АС , отнесенная к одному атому углерода, изображается для первых членов (С —С,) гомологического ряда линейных алкенов и алканов двумя разными кривыми. Для высших членов эти зависимости представлены кривыми аналогичной формы, асимптотически приближающимися друг к другу. Легко убедиться в том, что АО всей молекулы определяется произведением величины, отложенной на оси ординат, на число атомов углерода, указанное на оси абсцисс. [c.237] Следовательно, реакции гидрирования алкенов нормального строения (Са—С12) термодинамически возможны при 100 °С. Но абсолютная величина ДС (отрицательная) реакции (3) уменьшается при повышении температуры и приобретает численные положительные значения, т. е. равновесие смещается в сторону дегидрирования, что характерно для термического разложения. [c.238] Если рассмотреть гидрирование карбонильных соединений (альдегидов, кетонов) в первичные и вторичные спирты, то термодинамическую возможность этих реакций также можно оценить при помощи метода, который описан выше. [c.238] Зависимость ДС , отнесенной к одному атому углерода, от числа атомов углерода приведена на рис. 86 (для 100 и 400 °С). [c.239] Обратной реакции дегидрирования образованных спиртов также способствуют повышенные температуры. [c.239] В обоих случаях можно получить степени конверсии, выгодные с промышленной точки зрения, даже при высоких температурах (при которых скорости реакций велики) при этом необходимо проводить реакцию при повышенном давлении. [c.239] Для гидрирования бензола в циклогексан при 327 °С (600 °К) величина ДСеоо = +10,2 ккал/моль. Для систем с двойными сопряженными связями (не ароматических) величина АС при гидрирований равна около —10 ккал/моль. [c.239] Вернуться к основной статье