ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Параметры, измеряемые в методе ЯМР из "Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ" Если спектр ЯМР состоит из одиночной линии, то, зная частоту максимума поглощения и напряженность постоянного магнитного поля, можно из соотношения (1.3) С высокой точностью рассчитать магнитный момент ядра или гиромагнитное отношение, которые необходимы для качественной характеристики типа исследуемого ядра. [c.12] Мол но измерить другие параметры спектра ЯМР-поглощения, которые непосредственно характеризуют состав, строение и концентрацию исследуемых ядер. [c.12] Используя эту пропорциональность, можно с помощью измерений спектров ЯМР решать задачи количественного анализа. Точность полученных результатов будет зависеть от строгого соблюдения условий жопе-римента (температуры, объема образца, уровня генерации и т. д.), а также от того, насколько остальные параметры в соотношении, связывающем амплитуду сигнала и число ядер, являются постоянными и контролируемыми. В частности, этот метод был успешно применен для определения следов неорганических фосфатов [24]. Однако применение этой методики для целей анализа ограничено в связи с невозможностью наблюдения резонансного поглощения на ядрах большинства химических элементов. [c.12] Естественная ширина линии обусловлена неопределенностью разности энергий верхнего и нижнего состояний, а следовательно, и времени жизни ядра в каждом из этих состояний. Расчеты показали, что естественная ширина линии поглощения протона при 40 МГц составляет 0,4 10 Гц, т. е. прибором не обнаруживается. [c.13] Допплеровское уширение вызвано неодинаковыми скоростями и направлениями движения отдельных ядер. В жидкостях и твердых образцах этот вклад в измеряемую величину также пренебрежимо мал. [c.13] Если постоянное магнитное поле Но не является строго однородным, то ядра в разных частях образца оказываются в неодинаковых по напряженности магнитных полях и, как следует из (1.3), резонируют при разных частотах. Это ведет к дополнительному вкладу в ширину линии. Реально достигаемая неоднородность постоянного магнитного поля сейчас составляет 10- % от величины Но. Для каждого спектрометра ЯМР величина этого вклада в ширину линии обычно постоянна и контролируема. [c.13] Труднее всего описать явления, которые приводят к уширению за счет взаимодействий. Под этим понимают все внутримолекулярные, межмолекулярные и межъядер-ные взаимодействия, вызывающие процессы релаксации. Подробнее на механизмах релаксации в чистых жидкостях и растворах, содержащих парамагнитные ионы, мы остановимся ниже. Здесь лишь отметим, что аналитическое выражение связи между шириной линии Ау п временем релаксации Т и Гг), как было установлено рядом авторов ([15] гл. 4), зависит от формы линии ЯМР (лоренцовой или гауссовой), а также от того, что принимается за ширину линии . [c.13] Как видно из (1.6) и (1.7), при переходе от ширины линии временам релаксации следует принимать во внимание насыщение. [c.14] Изложенное выше показывает, что взаимосвязь между шириной линии и временами релаксации нельзя точно установить, не делая предположения относительно формы линии. Кроме того, для получения вполне однозначных результатов нужно применять такие экспериментальные методы, в которых величины времен релаксации не зависят от насыщения, а измеряются непосредственно (например, метод спинового эха). [c.14] Вернуться к основной статье