ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система ионы железа (III)—винная кислота из "Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ" Уравнение принимает простой вид для расчета констант равновесия в следующих случаях. [c.172] Значение р/С константы равновесия этой реакции, рассчитанной по уравнению (5.21), найдено равным 6,0 + 0,2. [c.173] В рассмотренном выше примере с комплексами ионов железа (III) ход кривых изменения коэффициентов спин-решеточной и спин-спиновой релаксационных эффективностей аналогичен. Однако в большинстве случаев входящий во внутреннюю сферу новый лиганд резко нарушает симметрию комплексной частицы независимо от того, произошло ли замещение или присоединение лиганда. Это, в свою очередь, вызывает изменение корреляционных времен (ts или тв), определяющих контактное взаимодействие между парамагнитным ионом и лигандом. Поскольку вклад контактного взаимодействия в спин-спиновую релаксацию велик, то можно ожидать существенного изменения в величине коэффициентов спин-спиновой релаксационной эффективности при переходе от простого комплекса к разнолигандному. [c.173] Вклад контактного взаимодействия в спин-решеточ-н ю релаксацию мал, и поэтому изменения в величине i/NTi должны быть незначительны. Изучение системы ион меди (II)—этиленднамин — лиганд подтверждает это (табл. 5.15). [c.173] Можно также сделать вывод о том, что для исследования процессов смешанного комплексообразования методом спинового эха наиболее перспективным является наблюдение за изменением времени спин-спиновой релаксации. [c.174] Применимость выведенного уравнения для количественной обработки экспериментальных данных в случае образования в системе полицентровых комплексов можно проиллюстрировать на примерах изучения соединений железа (П1) и меди (И) с винной кислотой. [c.176] Графическое решение уравнения (5.32) для системы ионы меди (И) — винная кислота pH 3,5 т=1дф=2. [c.177] Значение р/С этого равновесия, рассчитанное при различных концентрациях компонентов, оказалось равным 1,7 0,2. [c.178] Вернуться к основной статье