ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тиоэфиры. Сульфоксиды. Сульфоны из "Органическая химия Издание 2" Тиоэфиры — нейтральные жидкости, кипящие выше, чем соответствующие тиолы. [c.288] Под действием минеральных кислот из солей могут быть выделены свободные сульфокислоты. [c.289] По своему механизму это цепная свободно-радикальная реакция (см. 20). [c.289] При действии щелочей на сульфохлориды или свободные сульфокислоты легко образуются соли — алкилсульфонаты-. [c.289] Алкилсульфонаты, как было уже отмечено раньше (см. 95) , являются хорошими МОЮШ.ИМИ веществами, имеющими прекмуще-ство перед натриевыми солями карбоновых кислот. [c.290] Ароматические сульфокислоты получаются прямым сульфированием ароматических углеводородов серной кислотой. Реакция сульфирования — одна из характерных реакций электрофильного замещения у ароматических соединений. Для сульфирования используют концентрированную серную кислоту й 1,84) или олеум, Ди- и трисульфокислоты получаются в более жестких условиях (300°С, повышенное содержание 50з в олеуме). [c.290] Электронная плотность на атоме серы в этих частицах сильно уменьшена под влиянием атомов кислорода, поэтому атом серы обладает повышенной электрофильностью. [c.290] Равновесие сильно сдвинуто влево, так как сульфокислоты в врдных растворах находятся в ионизированном состоянии. Это сильные кислоты, по силе сравнимы с минеральными кислотами. Практическое значение имеет обратимость реакции сульфирования (см. 46). [c.290] Ароматические сульфокислоты — кристаллические, гигроскопичные, легко растворимые в воде вещества. Часто сульфогруппу вводят в молекулу органического соединения для повышения его растворимости в воде. Это имеет большое практическое значение в производстве красителей. [c.291] Большое применение в производстве органических красителей находят сульфокислоты нафтолов, особенно р-нафтола. Наиболее важные из них 2-нафтол-3,6-дисульфокислота (Р-кислота) I и дисульфокислота диоксинафталина (II), называемая хромотроповой кислотой. [c.291] Красители, полученные с участием хромотроповой кислоты, дают различную окраску при контакте с разными протравами. [c.291] Сульфогруппа легко замещается другими группами, поэтому сульфокислоты являются важными промежуточными продуктами для синтезов. Приведем наиболее важные их превращения. [c.291] Очевидно, что заменив в такой формуле каждую связь азота парой электронов, мы получим вокруг азота десятиэлектронную группировку, что противоречит правилу октета . [c.294] Можно представить себе и иное электронное строение нитрогруппы, не нарушающее правила, октета. [c.294] Присоединение кислорода произошло здесь, так сказать, зэ чужой счет — связующая электронная пара принадлежала атому азота. В результате у всех входящих в состав Нитрогруппы атомоа образовались устойчивые октеты электронов. Атом азота, предоставивший свою свободную пару электронов для образования связ с кислородом, как бы потерял электрон (принадлежавшая ранее азоту свободная пара теперь поделена между азотом и кислородом), а кислород получил электрон (один электрон из пары, которой кислород владеет вместе с азотом). В результате азот приобрел положительный заряд, равный заряду электрона, а кислород — соответствующий отрицательный заряд. Кроме обычной ковалентной связи с помощью пары электронов (лишь происхождение этой пары необычно ) азот и кислород связаны еще и электрическим притяжением разноименных зарядов. [c.294] По строению нитрогруппа похожа на рассмотренный ранее карбоксилат-анион (см. стр. 240), для которого характерна такая же мезомерия. [c.295] Нитрованию могут подвергаться самые разнообразные органические соединения — углеводороды парафинового, циклопарафинового и ароматического рядов, гетероциклы, а также многие вещества (особенно в ароматическом ряду), уже содержащие в молекуле другие заместители. Широкая применимость реакции нитрования, а также важность получающихся при этом продуктов делают нитрование одним из важнейших превращений в органической химии. [c.296] Совершенно по иному механизму протекает замещение на нитрогруппу водорода ароматического ядра. Это реакция электрофильного замещения механизм ее уже подробно рассматривался на стр. 118. В этом случае нитрование проводят нитрующей смесью при комнатной или несколько более высокой температуре. [c.296] Для получения ди- и тринитросоединений требуется не только более высокая температура, но и применение более концентрированной азотной кислоты (дымящая азотная кислота), а также олеума вместо серной кислоты. [c.297] Нитрованию могут подвергаться не только различные ароматические углеводороды (в том числе многоядерные), но и соединения, уже имеющие в ядре другие группы — галоген, гидроксил, сульфогруппу, аминогруппу и др. Получающиеся соединения имеют большое значение как полупродукты для синтеза красителей, фармацевтических препаратов и др. [c.297] Вернуться к основной статье