ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Таутомерия триазенов из "Триазены" По реакционной способности в триазеновых перегруппировках ароматические амины можно расположить в такой ряд анилин п-толуидин 1-амино-3,4-диметилбензол 1-амино-3,4,5-триме-тилбензол. Этот ряд соответствует увеличению основности ароматических аминов. [c.106] Ниже рассмотрим опыты Нельтинга и Биндера. [c.107] Расщепление кислотой второго изомера приводит к п-крезолу, моноэтил анилину и азоту. [c.110] Следовательно, если на месте иминоводорода имеется алкильная группа, то таутомерия не наблюдается. Это относится и к другим трехзамещенным триазенам. [c.110] Разложение этих Н-этилтриазенов соляной кислотой дает, кроме азота, только два вещества, тогда как триазен, полученный при эти-лировании 3,4 -динитродиазоаминобензола, после расщепления кислотой образует четыре возможных продукта. [c.112] Еще до исследований Гольдшмидта Сараев [305] использовал в качестве реагента на иминный водород триазена фосген (см. стр. 59). [c.113] Для объяснения этого исключения Гольдшмидт допустил, что, помимо отрицательности и положительности радикалов триазенов, играет роль также молекулярный вес радикалов. [c.113] Эти исключения и исследования других авторов [71, 87, 171, 363] свидетельствуют о том, что определить строение триазенов при помощи фенилизоцианата нельзя. [c.113] Изучение восстановления метилфенилтриазена показало, что триазен реагирует обеими таутомерными формами [78]. Восстановление метилфенилтриазена в спиртовом растворе цинковой пылью в присутствии аммиака и хлористого аммония дало фенилгидразин и небольшое количество анилина, а при действии амальгамы натрия получился анилин и метилгидразин. [c.114] Димрот на основании этих результатов пришел к выводу, что метилфенилтриазен в реакциях ведет себя как смесь двух таутомеров а и б. [c.114] Во всех случаях авторам не удалось выделить два изомерных триазена. Броммагнневые соединения триазенов, которые выпадали из раствора, и выделенные триазены изомерии не показали. [c.117] Авторы нашли, что если расщепление этих триазенов вести разбавленной кислотой, как это делали Нельтинг и Биндер [71 ], а также Гольдшмидт с сотрудниками [79, 308], то образуется в каждом случае смесь двух фенолов и двух аминов. Последние опыты указывали на наличие таутомерных форм. Однако авторы объяснили эти опыты переносом диазогруппы . [c.117] Вернуться к основной статье