Таутомерия триазенов

Этот же триазен при реакции с анилином в кислой среде дает смесь продуктов, образование которых возможно при участии обоих таутомеров триазена [c.109]

Некоторые сведения о триазенах приводятся в ряде работ [1—7]. Наиболее полные данные о триазенах имеются в книге К- Саундерса [5]. Таутомерии триазенов посвящены раздел в монографии Д. Бекера [6] и обзорная статья Кэмпбелла и Дэя [8]. [c.4]

Таким образом, данные работы Ершова и Иоффе не показывают истинного соотношения таутомеров триазенов в равновесной смеси. [c.127]

Несмотря на это, результаты работы позволили авторам сделать выводы в отношении влияния заместителя в обоих фенильных кольцах на состояние равновесия таутомеров триазенов. [c.127]

M. M. Шемякин, В. И. Майминд и Э. Гомес [120, 451] сделали первую попытку осветить вопрос таутомерии триазенов при помощи меченых атомов. В качестве объектов исследования они применили диазоаминобензол, меченный по одному из крайних атомов азота, и диазоаминобензол, меченный по среднему атому азота (для контрольных опытов). Синтез первого был осуществлен сочетанием соли диазония с меченным анилином, а второй был синтезирован диазотированием анилина, меченным нитритом натрия, и сочетанием полученной соли диазония с обыкновенным анилином. Меченые триазены подвергались изомеризации при нагревании в уксусной кислоте в аминоазобензол, в котором аминогруппа диазоти-ровалась и образовавшаяся соль диазония разлагалась в присутствии гидрохинона. Выделившийся азот подвергался изотопному анализу на масс-спектрометре. Кроме того, из диазоаминобензола, меченного по одному из крайних атомов азота действием на него дифенилкетеном, получено ацильное производное. Как сам триазен, так и его ацильное производное подвергались расщеплению соляной кислотой и термически. При этом был выделен азот, анилин, а при распаде ацильного производного триазена — ацильное производное анилина. Азот непосредственно подвергался изотопному анализу, ацильное производное анилина гидролизовалось в анилин, а анилин превращался в соль диазония. Разложением соли диазония в присутствии полухлористой меди получался азот, который также анализировался на содержание [c.128]

Таким образом, как следует из вышеизложенного, химические и некоторые физико-химические методы (например, исследование дипольных моментов и ультрафиолетовых спектров поглощения) не дали ответов на ряд вопросов строения триазенов как в твердом состоянии, так и в растворах. Эти методы не позволили выяснить вопрос о таутомерии триазенов. Перспективным оказалось изучение триазенов при помощи инфракрасных спектров [122, 460, 461]. Может быть, будут полезными и другие физико-химические методы исследования, среди которых — спектры электронного и ядерного магнитного резонанса. [c.137]

Неоднократно делались попытки объяснить таутомерию триазенов при помощи теории резонанса [82, 232, 370, 463]. [c.137]

Таутомерию триазенов можно объяснить с помощью электронной теории. Допустив возможность смещения электронной плотности по цепи атомов азота триазеногруппы, схему таутомерных превращений триазенов можно представить следующим образом [c.138]

Метод дипольных моментов применялся также к исследованию таутомерных равновесий триазенов [12], тиоацетоуксусного эфира 13], кольчато-цепной таутомерии енаминов [14], дибромпиразолов 15]. [c.216]

Амин — стабилизатор (RNH2) должен хорошо растворяться в воде, не вступать в реакцию С-азосочетания и образовывать триазен, не способный к таутомерии . [c.552]

Однако эти исследования не дали ответа на вопрос о том, каково строение таких триазенов (где находится атом водорода триазеновой группировки) и каковы причины их двойственной реакционной способности— обусловлена ли последняя перенесением реакционного центра или таутомерией. [c.658]

Следует ожидать, что дальнейшее применение рассмотренного на примере триазенов метода даст существенные результаты при изучении вопросов таутомерии и двойственной реакционной способности. [c.659]

Существование таутомерии дизамещенных триазенов является причиной того, что при разложении кислотами многие из них дают смеси продуктов, образование которых можно представить как результат разложения двух таутомеров, находящихся в подвижном равновесии [c.64]

На основании полученных экспериментальных данных был сделан вывод, что в реакциях разложения участвует только таутомер с водородом у азота, который связан с фенилом. Возникновение свободных радикалов экспериментально подтверждается наличием углеводородов в газообразных продуктах реакции разложения жирно-ароматических триазенов и количественным определением состава смесей веществ, получающихся при расщеплении триазенов в присутствии акцепторов свободных радикалов [335, 356]. [c.70]

Отсутствие среди продуктов распада жирных аминов привело авторов к заключению, что при термическом распаде жирно-ароматических триазенов участвует в реакции из двух возможных таутомеров I и П таутомер I [c.94]

В работе [445] изучена перегруппировка трехзамещенных триазенов, где исключена возможность таутомерии, а именно [c.106]

При восстановлении фенил-п-толилтриазена хлористым оловом получается анилин, п-толуидин, фенилгидразин и наратолилгид-разин. Полученные продукты доказывают наличие в триазене двух соединений (таутомерия а и таутомера б) (см. стр. 87). [c.107]

При действии на этот триазен бромом в растворе бензола образуется бромистый п-толилдиазоний и триброманилин. Реакция, как видно, происходит с участием таутомера б [c.107]

Следовательно, если на месте иминоводорода имеется алкильная группа, то таутомерия не наблюдается. Это относится и к другим трехзамещенным триазенам. [c.110]

Мельдола и Стритфильд [234] также считали, что в процессе образования триазенов образуется промежуточный продукт, который в дальнейшем может отщепить кислоту двумя способами и преобладание того или иного таутомера зависит от условий, в которых проводится реакция. [c.112]

После отгонки с водяным паром амина в перегонной колбе оставалась смесь, состоящая из растворимого в воде амина и двух азокрасителей. Один из азокрасителей растворим в воде (содержит солеобразную группу —ЗОдИ), а поэтому вместе с растворимым амином находился в растворе. Нерастворимый азокраситель отделяли и определяли количественно весовым путем. По его количеству устанавливали количество таутомера а. Всего Ершов и Иоффе исследовали 18 триазенов. В качестве примера мы приведем данные для двух [c.124]

В отношении строения триазенов в растворе они допускают, что несимметричный триазен существует в виде двух легко переходящих друг в друга таутомеров, которые способны к ассоциации. [c.129]

Опыты Димрота и сотрудников [171 ], которые пытались установить строение таутомерных триазенов с помощью реакций сочетания жирно-ароматических триазенов с солями диазония, а также ацилирования или действием фенилизоцианата, привели к противоположным результатам. Из полученных Димротом данных следует, что в равновесии таутомеров преобладает форма, в которой водородный атом связан с атомом азота, примыкающим к более электроположительному, а не к более электроотрицательному радикалу. Это кажущееся противоречие с выводами электронной теории объясняется тем, что первоначально образовавшийся продукт реакции ангидрида или фенилизоцианата затем изомеризуется в более устойчивую форму. Таковой оказывается структура с ацильным (или изоцианатным) остатком у азота, связанного с электроположительным радикалом, поскольку сам ацил (изоцианатный остаток) является электроотрицательной группой. [c.138]

Явление таутомерии среди трехзамещенных триазенов не наблюдается, так как они не содержат подвижного атома водорода. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология