ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Природа процесса стеклования из "Молекулярное строение и свойства полимеров" Состояния О — газообразное Ь — жидкое 5 — твердое (кристаллическое) Н — высокоэластическое и ОЬ — стеклообразное (твердое аморфное). [c.54] Уравнения (П. 6) — (П. 8) были впервые выведены Эренфестом для фазовых переходов второго рода. [c.56] Таким образом, описанная теория предсказывает, что по мере охлаждения при определенном давлении в полимерной жидкости должен происходить равновесный переход типа беспорядок — порядок, при температуре Гг, подобный наблюдаемому экспериментально стеклованию при Тд. В пользу предсказываемого теорией внутримолекулярного конформационного перехода при понижении температуры свидетельствует, например, явление локализованного спонтанного возрастания невозмущенных размеров некоторых полимеров винилового ряда в растворе (см. рис. 11 Введения). [c.56] ИСКЛЮЧИТЬ возможность ее применения для описания стеклования Б полимерах типа полиоксиэтилена, для которых ТК 0. Поэтому применимость теории в случае полиоксиэтилена [64], вероятно, означает, что уменьшение избыточной энтропии может быть обусловлено не только внутри-, но и межмолекулярными эффектами. [c.57] Отождествление Гг с температурой стеклования Tg встречает, однако, более принципиальные возражения, которые сводятся к следующему. [c.57] Примечательно, что температура спонтанного конформационного перехода в растворах винильных полимеров также расположена примерно на 50—60 К ниже температур стеклования соответствующих полимеров, хотя это совпадение, возможно, является случайным. [c.59] Вернуться к основной статье