ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость от молекулярной массы из "Молекулярное строение и свойства полимеров" Правая часть выражения (IV. 57) представляет собой вероятность реализации п последовательных взаимонезависимых событий, каждое из которых имеет вероятность (1 — ВЫ ЛНп)- В рассматриваемом случае таким событием, вероятно, следует считать перескок каждого из п сегментов, составляющих цепь, в новое положение равновесия под действием приложенного напряжения. Тогда отсутствие условий для перескока сегмента будет соответствовать ситуации, когда требующийся для этого объем окажется занятым. [c.142] Пример построения графика зависимости изотермических значений вязкости расплава полиоксиэтилена от молекулярной массы показан на рис. IV. 12. Часто встречающаяся кривизна молекулярной ветви на подобных графиках, обусловленная различной удаленностью температур измерения вязкости от температуры стеклования (т. е. различными значениями кинетической доли свободного объема или конформационной составляющей избыточной энтропии), может быть устранена, если вместо т)г использовать температурно-инвариантные значения / (М), рассчитанные из соотношения (IV. 39) с помощью уравнений (IV. 49) или (IV. 50) (кривая 3). [c.143] В случае низкомолекулярных образцов, макромолекулы которых еще не приобрели характеристик статистических клубков и не способны поэтому к образованию сетки зацеплений, коэффициенты в разложении по степеням s практически обращаются в нуль и поэтому подстановка в уравнение (IV. 59) дает пропорциональность fi(M) Nw, что совпадает с эмпирическим уравнением (IV. 58а). [c.144] Вернуться к основной статье