ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сопряжение с оттягиванием электронов из "Химия органических соединений серы" И в этом случае молекулярная орбиталь, соответствующая я-связи, несимметрична относительно прямой линии, соединяющей два атома. З -Орбиталь, имеющая форму лепестков, простирается в разные стороны и взаимодействует с такими сильными электроотрицательными элементами, как галогены и кислород. Когда центральный атом серы приобретает положительный заряд, Зс -ор-битали сжимаются, и создаются благоприятные условия для их перекрывания с 2р-орбиталью соседнего атома и последующего упрочнения образующейся я-связи. В результате этого можно ожидать большего резонансного эффекта с участием З -орбитали [7]. Действительно, известно много примеров резонанса с участием 3 -орбиталей положительно заряженной серы. [c.21] Образование я-связи за счет перекрывания и 2р -орбиталей. [c.22] Предполагают, что в реакции Дикмана [12], заключающейся во внутримолекулярной конденсации сложных эфиров двухосновных кислот в присутствии оснований, происходит активация метиленовой группы, стоящей рядом с серой, в результате чего облегчается диссоциация входящего в нее протона. [c.24] Таким образом, эффект сопряжения с отдачей электрона в случае двухвалентного атома серы крайне незначителен по сравнению с эффектом сопряжения, характерным для атома кислорода более того, под влиянием соседней карбонильной группы за счет участия Зс(-орбиталей могут усилиться электроноакцепторные свойства серы. Отсюда становится понятной легкость отщепления протона от а-метильной группы эфира тиоуксусной кислоты, а также легкость осуществления нуклеофильного замещения при атоме углерода ее карбонильной группы. [c.26] Вернуться к основной статье