ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сопряжение с обобщением электронов из "Химия органических соединений серы" Связи 0—0 у перекиси водорода и у перекиси этила крайне слабы энергия диссоциации связей не превышает соответственно 48 и 32 ккал/моль. Связь 5—5 в дисульфидах значительно прочнее. Так, энергия диссоциации связи у двухсернистого водорода Н5—8Н и диэтилдисульфида С2Н55—5С2Н5 составляет 72 ккал/моль [20]. Такое различие в прочности связи объясняется, ло-видимому, способностью связи 5—5 существовать в виде резонансной структуры с участием Зс/-орбиталей. Если такой резонанс действительно следует принимать во внимание, то связь между атомами серы упрочняется за счет структуры с я-связью, а не о-связью. Не случайно, что кислородсодержащие соединения, в которых атомы кислорода связаны в длинную цепочку, как правило, неустойчивы. и их трудно выделить в индивидуальном состоянии, в то время как соответствующие им полисульфиды, напротив, мо-. гут существовать в устойчивом состоянии. [c.27] возможно, связано с отсутствием угловой зависимости резонанса с участием Зй-орбиталей. Этим, очевидно, объясняется и то, что сера обладает меньшей реакционной способностью, чем кислород, а также то, что при окислении спиртов невозможно получить перекиси, а при окислении тиолов легко образуются дисульфиды. [c.27] Вернуться к основной статье