ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции S8 с насыщенными алифатическими углеводородами из "Химия органических соединений серы" Сера является одним из немногих элементов, встречающихся в природе в свободном состоянии. Месторождениями серы особенно богата Япония, страна вулканов, где сера издавна нашла не только широкое применение при изготовлении лекарственных препаратов, но даже занимала определенное место в религиозных обрядах. На Западе использование серы также известно с древних времен, и цели ее применения во многом схожи. Так, например, в древнегреческом эпосе Гомера, написанном в Vni веке до н. э., можно прочесть следующее высказывание Одиссея после убийства искусителя его жены Добудьте быстрее огонь, необходимо сжечь серу и изгнать злой дух . В библейском предании упоминается о том, что люди сжигали серу перед изображением бога, имитируя гибель Содома и Гоморры. Отталкивающий запах, появление синего пламени, смертоносная сила сернистого газа, его отбеливающее действие — все это объясняет своеобразное отношение к сере в древности. [c.29] После изобретения порохэ сера становится очень важным химическим сырьем. С течением времени, особенно после средневековых войн, она произвела, можно сказать, революцию в военном деле. [c.29] Хотя в настоящее время черный порох не находит широкого применения в военном деле, однако сера входит как необходимый компонент в пиротехнические составы при производстве спичек, являющихся продукцией мирного применения. В большом количестве сера применяется для вулканизации каучука, в производстве серной кислоты, красителей, при получении медикаментов и др. [c.29] Мгновенное охлаждение До —20 °С вязкой, расплавленной серы, нагретой до 200—250 °С, приводит к образованию прозрачной пластической серы. Из весьма интересного исследования такой серы, проведенного Тобольским [3], следует, что сера приобретает так называемое резинообразное состояние благодаря пластифицирующему действию сравнительно устойчивой жидкой серы Зв на смесь различных форм серы, образующихся при переохлаждении большой полимерной молекулы [4]. Переохлажденная сера в жидком состоянии используется в качестве пластификатора алкилполисульфидных полимеров [5]. [c.30] При резком охлаждении нагретой до 200—250 °С равновесной смеси полимерной серы и серы За последняя существует в жидком состоянии, чем объясняется ее пластифицирующее действие. Температура стеклования пластической серы равна приблизительно —30 °С прц дальнейшем понижении температуры изменений в структуре не происходит, и сера сохраняется в этой -форме длительное время. Переход серы при комнатной температуре в твердое состояние объясняется тем, что жидкая сера Зз переходит в ромбическую кристаллическую структуру, а не тем, что полимерная форма серы переходит в форму Зв Однако при нагревании серы до 90 °С может происходить частичный переход полимерной формы серы в форму Зз. Полимерная форма серы может быть выделена путем отделения Зз из пластической серы обработкой СЗ2. Температура стеклования полимерной серы 75 С, при нормальной температуре для нее характерно резинообразное либо твердое состояние. [c.30] В последнее время получена сера 812. Длина связи 81—82 в молекуле такой серы равна 2,05 А, длина связи 82—83 — 2,06 А, угол между связями равен 107,8° [7]. [c.31] Нагретая выше 850 °С сера переходит в газообразное состояние 82 [8]. При охлаждении жидким азотом паров серы, нагретых до 450 °С, образуется твердая сера пурпурного цвета полагают [9], что эта триплетная форма серы 82. Подобно О2, газообразная сера 82 обладает парамагнитными свойствами [10]. [c.31] Сера при температуре выше 1800°С переходит в атомарное состояние 81. При облучении газа С05 светом с длиной волны 2550—2290 А происходит его разложение на СО и атомарную серу 8(. Известны реакции [11, 12], при которых используется этот эффект. Тем не менее выделить 81 в индивидуальном виде пока не удалось. [c.31] Получившаяся аллотропная форма полимерной серы 8 очень быстро взаимодействует как с нуклеофильными агентами, так и со свободными радикалами. [c.33] Из реакций серы с аминами, представляющими собой очень сложные процессы, будет рассмотрена в основном реакция Вильгеродта, другие реакции с аминами почти не описаны. [c.35] Реакция идет только с первичным и вторичным аминами. Взаимодействие с третичными аминами не сопровождается выделением тепла, а полученные растворы практически бесцветны и не электропроводиы. [c.36] Образующиеся растворы обычно сильно окрашены. [c.37] Сера также расщепляется под действием реагентов Гриньяра, образуя сульфиды или полисульфиды, а при взаимодействии ди-эт 1лдисульфида или дифенилдисульфида с реагентом Гриньяра образуются тиолы [27—29]. [c.37] Нагревание серы до 150 °С в насыщенном углеводороде приводит к дегидрированию, сопровождающемуся выделением сероводорода [30, 31]. Для более эффективного осуществления дегидрирования смесь нагревают до 500—700 °С. Получающиеся при этом непредельные соединения вступают во взаимодействие с серой, образуя зачастую серусодержащие циклические соединения. Этан и пропан [32] или этилбензол [33] дают соответственно этилен, пропилен и стирол с хорошими выходами. Из циклогексана и серы при 300 °С образуется бензол [34]. Кроме упомянутых реакций серы с углеводородами известны многочисленные процессы дегидрирования углеводородов и их производных с участием полисульфидов и сульфидов. Например, при кипячении тетралина с полисульфидом образуется нафталин [35], из циклогеКсанола — фенол [36], а при облучении светом смеси дисульфида с тетралином или циклогексаном получаются соответственно нафталин и бензол [37]. Однако при кипячении серы с н-бутаном в качестве основного продукта образуется тиофен [32]. [c.37] Для получения тиолов с гетероциклическими радикалами, например с тио-феновым [108] или фурановым [109] циклами, очень часто используют реакцию расщепления элементарной серы соответствующими литиевыми производными. Метод имеет общее значение [110] и с успехом может быть использован также для получения ароматических представителей [ . — Прим. ред. [c.37] Из циклогексана в аналогичных условиях образуется дицикло-гексилсульфид с выходом 60%. По-видимому, в этих реакциях циклическая Ss расщепляется в результате атаки хлористого алюминия и образуется сера со свободными парами электронов. [c.38] Вернуться к основной статье