Реакции S8 с насыщенными алифатическими углеводородами

Взаимодействие галогенов с алканами. Насыщенные алифатические углеводороды реагируют с галогенами (хлором и бромом) при УФ-облучении по механизму свободнорадикального замещения 5" , давая смесь моно- и полизамещенных галогеналканов (см. 2.1.9). Например, бромирование 2-метилбутана происходит преимущественно по третичному атому углерода. Однако наряду с монобромпроизводным — 2-бром-2-метилбутаном — в результате реакции будут получаться и продукты бромироваиия по вторичному и первичному атомам углерода. [c.134]

Было выполнено огромное количество работ по фотохимическому и термическому хлорированию углеводородов и их производных [28, 31, 32], но имеется сравнительно небольшое число исследований по катализу и ингибированию этих реакций. Насыщенные алифатические углеводороды дают хлорированные продукты замещения, причем частично хлорированные продукты обычно хлорируются быстрее, чем исходные углеводороды. Олефины дают продукты присоединения легче, чем продукты замещения. Ароматические углеводороды могут образовывать как те, так и другие хлорированные производные. [c.375]

Диспропорционирование водорода в олефинах — весьма нежелательная реакция, в результате которой образуются насыщенные углеводороды и диолефины. Насыщенные алифатические углеводороды входят в состав целевых фракций алкилбензолов и их промежуточных фракций. Перечисленные выше и другие побочные реакции в значительной степени подавляются большим избытком бензола. Избыток бензола также подавляет реакции образования ди- и полиалкилбензолов и сдвигает реакцию в сторону образования преимущественно моноалкилбензолов, но некоторое количество их все же неизбежно образуется. [c.408]

При взаимодействии бензола и водорода на платиновом и палладиевом катализаторах единственным продуктом реакции был циклогексан. Над рениевым, рутениевым и технециевым катализаторами при температурах выше 130—200° образовывались также в качестве продуктов гидрогенолиза нормальные насыщенные алифатические углеводороды С —Се. На рис. VI. 53 показано распределение продуктов, полученных над рениевым катализатором, нанесенным на силикагель, который оказался наиболее активным в отношении гидрирования ж гидрогенолиза. Видно, что с повышением температуры выход циклогексана падает, а выход алифатических соединений растет, достигая максимума для гексана, пентана и бутана при 180°, 190 и 195° С соответственно. Выше 200° С основными продуктами реакции являлись метан, этан и пропан. Для менее активных катализаторов максимальный выход циклогексана и отдельных алифатических углеводородов смещается в область более высоких температур. Скорости реакции определяли при малых степенях превращения (не превы-шавших 25%) при температуре 235° С из соотношения [114] [c.341]

Высокомолекулярные продукты конденсации, содержащие серу, образуются при взаимодействии водорастворимых неорганических полисульфидов щелочных металлов с дигалоидными производными насыщенных алифатических углеводородов и алифатическими углеводородами с двойной связью, содержащими атомы галоида, связанные с двумя различными атомами углерода и отщепляющимися при реакции с неорганическими полисульфидами [156, 157]. [c.244]

Выполнение реакции. Смешивают 5 мл растворителя, не охлаждая, но очень осторожно с равны.м объемом концентрированной серной кислоты. При этом чистые первичные спирты, сложные эфиры и ациклические простые эфиры растворяются с выделением тепла и без появления окраски при недостаточной степени чистоты раствор приобретает более или менее интенсивную желтую окраску. Насыщенные алифатические углеводороды и хлорированные углеводороды полностью выделяются в виде мути или верхнего слоя, непредельные и ароматические углеводороды сульфируются или несколько осмоляются, что зависит от степени разбавления другими растворителями и от температуры. Частично они также выделяются. Из вторичных и третичных спиртов обычно образуется вода и алкены, которые можно обнаружить также по появлению мути, а иногда по характерному запаху. [c.937]

Алкилбензолы (толуол и т. п.), ди- и трифенилметан и т. п, действуют как фотосенсибилизаторы дегидрирования насыщенных алифатических углеводородов (например, 3-метилпентан), в которых они растворены. Эта двухфотонная реакция идет в случае толуола через следующую последовательность ступеней [21 ] [c.395]

Выход продукта увеличивается также при активации реакции облучением светом ультрафиолетовой ртутной лампы или при действии на реакционную смесь в тонких слоях света большой интенсивности [2611. Показано, что для проведения реакции с насыщенными алифатическими углеводородами в отсутствие света необходимы перекиси или катализаторы, образующие свободные радикалы [2621. [c.47]

Что же представляют собой реакции образования нефтяных углеводородов Наиболее важными моментами здесь являются потеря функциональных групп (кислотных, спиртовых, кетонных и пр.) в исходных биологических молекулах перераспределение водорода, приводящее к получению насыщенных углеводородов алифатического и алициклического рядов реакции деструкции и реакции образования ароматических соединений. Добавим, что все эти превращения должны протекать при температурах, лежащих в пределах 100— 200° С. Совершенно ясно, что эти процессы могут быть в основном каталитическими и что единственным реальным природным объектом, способным катализировать все эти реакции, являются алюмосили каты [23]. [c.194]

Нафтеновые углеводороды в условиях гидрокрекинга превращаются в алифатические соединения, а также способны изомеризоваться в нафтены с кольцом другого строения. С повышением температуры равновесие смещается в сторону образования более разветвленного углеводорода. Ароматические углеводороды гидрируются. В условиях гидрогенизации происходят насыщение полициклических углеводородов водородом, разрыв насыщенных связей с образованием более простых ароматических, нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При гидрокрекинге благодаря насыщению водородом образующихся непредельных соединений реакции уплотнения подавляются, позтому образование кокса не наблюдается. [c.264]

Окисление углеводородов в паровой фазе, как источник ценных технических продуктов продукт реакции содержит ненасыщенные углеводороды с одной и двумя двойными связями, ароматические углеводороды, насыщенные и ненасыщенные алифатические альдегиды, насыщенные и ненасыщенные кетоны, лак-тоны, спирты, небольшие количества карбоновых кислот и фенолов [c.221]

Сопоставление относительной реакционной способности органических веществ при их глубоком окислении на данном окисном катализаторе показывает следующее [45] скорость окисления парафинов увеличивается по мере роста числа С-атомов в молекуле и уменьшается при разветвлении цепи. Ненасыщенные алифатические углеводороды окисляются быстрее, чем насыщенные скорость реакции уменьшается в ряду ацетиленовые углеводороды > олефины > парафины. При данном числе С-атомов в молекуле алициклические углеводороды окисляются легче ароматических, но труднее нормальных парафинов 133, 38, 43]. Указанные закономерности носят среднестатистический характер в отдельных случаях наблюдаются те или иные отклонения. В [45[ на основании анализа литературных данных показано, что относительная реакционная способность углеводородов при окислении, как и при гидрировании, дегидрировании и т. п., зависит не только от структуры углеводородов, но в определенной степени и от примененного катализатора. [c.192]

Изучение изотопного обмена позволяет судить и о характере связи. Так, используя радиоактивную серу выявили наличие обмена в связях С = 5 в органических соединениях и отсутствие обмена в связях Р = 5, что было объяснено меньшей поляризуемостью во втором типе связи. Следует оговориться, что употребляя термин прочность связи , нужно ясно представлять себе, какой характер реакции замеш,ения имеется в виду, т. е. происходит ли эта реакция по ионно-молекулярному (гетеролитическому) или атомному (гемолитическому) механизму. Один и тот же заместитель в углеродной цепочке и длина цепи оказывают в таких случаях противоположное влияние на прочность связи . Так, радиоактивный изотоп иода помог изучить обмен в галоидзамещенных насыщенных углеводородах различного строения. Ионный механизм обмена изучался в системах К1 + К1 и водно-спиртовом растворе (90% этилового спирта +10% воды) механизм атомного обмена — в системах Р1 + Ь в циклогексановом растворе, причем атомы иода получались фотохимически, путем диссоциации молекул Ь. Опыты показали, что усложнение скелета алифатического углеводорода или переход от нормального строения к изомерному приводят к резкому уменьшению скорости ионных реакций и к увеличению скорости атомных. Так, если обмен иода в СНд идет целиком по ионному механизму, если, далее в п-иодистом пропиле СНз — СН, — [c.242]

В монографии освещаются современные представления о стереохимии, термодинамических свойствах и механизме некоторых каталитических реакций насыщенных углеводородов алифатического ряда различного строения и молекулярного веса. [c.2]

Как видно из предыдущих глав, реакции олефинов сходны с реакциями ароматических соединений. Однако картина меняется при переходе к насыщенным алифатическим и алициклическим углеводородам все же эти соединения также способны алкилироваться и ацилироваться по способу Фриделя — Крафтса. Фактически этот тип реакции впервые был открыт Фриделем и Крафтсом в 1877 г. при изучении действия металлического алюминия на хлористый й-амил. Эти исследователи нашли, что благодаря отщеплению хлористого водорода образуются хлористые алкилы с длинной цепью и что [c.167]

Парафиновые углеводороды, являющиеся исходным материалом для рассматриваемых в дальнейшем реакций, охватывают весь ряд насыщенных алифатических углеводородов от метана примерно до триа-контана. [c.12]

Переработка насыщенных алифатических углеводородов для получения определенных целевых продуктов через продукты хлорирования реакцией двойного обмена при современном уровне знаний достигается лишь для соединений в пределах таких размеров молекул, из которых легко удаетс5[ получить чистые монохлориды. Разность температур кипения исходного углеводорода и соответствующего монохлорида должна быть возможно большой. В тех случаях, когда олефины, образующиеся в качестве неизбежного побочного продукта при дальнейшей переработке хлорида, легко могут быть отделены и использованы для промышленных целей, этот путь вполне пригоден. При этом образование олефиновых углеводородов можно рассматривать как результат хлорирующего дегидрирования. [c.234]

Легче всего и почти без побочных реакций сульфохлорируются насыщенные алифатические углеводороды нормального строения. У этих углеводородов хлорирование и в углеродной цепи протекает незначительно и при достаточно сильном источнике света составляет лишь несколько процентов. Менее выгодное со-отношение получается при сульфохлорировании изопарафина. При их сульфохлорировании всегда наблюдается ясно выраженное повышенное хлорирование в углеродной цепи. Причина этого заключается в том, что третичные атомы водорода, к к это в дальнейшем будет показано деталынее, не сульфохлорируются, в то время как при хлорировании они, как известно, реагируют легче всего. Чем выше степень разветвленности, тем менее благоприятно протекает реакция с этими углеводородами. [c.373]

ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД — ПЯТИФТОРИСТАЯ СУРЬМА Насыщенные алифатические углеводороды легко карбонилиру-ются окисью углерода в жидком HF в присутствии SbF . Конечным продуктом реакции является карбоновая кислота, сложный эфир или кетон в зависимости от сольволиза реакционной смеси водой, спиртом илн углеводородом [1]. Активным промежуточным продуктом реакции является, по-видиыому, гексафтораитимонат карбо-пня. [c.511]

Реакции с алифатическими углеводородами. Взагшодойстиие окиси углерода с насыщенными алифатическими соединениями изучено сравнительно мало. Эту реакцию можно проводить при комнатной температуре и высоком парциальном давлении окиси углерода в присутствии хлористого алюминия. В одной из ранних работ [65] встряхиванием к-пентана с хлористым алюминием и присутствии окиси углерода при 100 ат и 50° получали этил-изопропилкетон с выходом 40—50% [c.28]

Предположение Поп, Дикстра и Эдгара, что окисление насыщенных алифатических углеводородов начинается с конечного углеродного атома наиболее длинной углеродной цепи, сопровождаясь последовательным укорачиванием ее путем образования СО, Н2О и альдегидов с постепенно уменьшающимся числом углеродных атомов в молекуле, не подтвериедается в цитированном исследовании [10] такими фактами, как наблюдавшееся при окислении н-гептан преимущественное образование низшего порядка устойчивых проме-л очных соединений, в том числе альдегидов во всех температурных стадиях, а также присутствие большого количества кетонов в продуктах реакции (последние ке могут возникать в результате окисления крайних С-атомов угле одной цепи) . [c.20]

По литературным данным, салицилоилхлорид получают взаи1м0действием тионилхлорида с салициловой кислотой [1] или салициловокислым натрием [2]. Реакцию рекомендуется проводить в присутствии третичных аминов [3]. В последнем случае реакцию проводят в среде насыщенных алифатических углеводородов с т. кип. 30—60°. [c.27]

Циклизация алифатических углеводородов например, н-гептан полностью ароматизируется в особых условиях при 468° в других условиях образуются олефины, а также значительное количество насыщенных углеводородов, составляющих около 25% жидких продуктов реакции при применении окиси тория как катализатора при 468° получаются только насыщенные углеводороды то же самое имеет место при применении геля окиси алюминия, но при 540° чрезмерно активная окись алюминия при такой же температуре вызывает образование 16% олефинов и 2% ароматики, кроме насыщенных углеводородов с. повышением температуры реакция крекинга становится более резко выраженной [c.513]

Исследование реакции самоконденсации нитрозобензолов происходило в основном в направлении поиска более удобных кислотных катализаторов. Например, успешно применяли в качестве катализатора серную кислоту концентрацией >75% или олеум (<10%) (пат. 1257984 Англ.). Предложено осуществлять самоконденсацию нитрозобензола в безводной фтороводородной кислоте (пат. 675918 Бельг., 1147237 ФРГ) или в присутствии трифторида бора (Европ. пат. 9267). Для проведения реакции можно использовать органические растворители насыщенные алифатические углеводороды и их галогензамещенные производные, ароматические нитросоединения и др. [c.156]

Метод парофазного нитрования насыщенных алифатических углеводородов 61.1л открыт Хэссом [1] в 1934 г. В 1936 г. он опубликовал сообщение о получении из углеводородов нитрометана, нитроэтана, нитропропанов и четырех питробутанов [2 , а несколько позднее были опубликованы сообщения о нитровании и-пентана [3] и изопентана [4], этана [5] и метана [6]. Поиски новь х реакций для этих простых нереакционноспособных углеводородов Хэсс начал в связи с необходимостью использовать отходы натурального газа в нефтяной промышленности, и он заложил основы новой отрасли промышленности. Вскоре метод парофазного нитрования был модифицирован 7, 8], и был опубликован ряд новых работ по изучению реакции нитрования [9—12]. Хэсс и Шехтер [13] обобщили эти данные. [c.224]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

В качестве катализаторов реакции полиэтерификации рекомендуются алкоголяты [14, 24, 35, 45], в том числе гликоляты [45], и ацилаты [14-15, 35] металлов, например соли карбоновых кислот и металлов Zй, 8п, Т1, 8Ь, РЬ [35]. Так, при получении полиэфиров на основе дикарбоновых кислот (от янтарной до себациновой) и гликолей (этиленгликоля, пропиленгликоля-1,2 и др.) применяются соли олова общей формулы 8п(ОСОК)2, где К-насыщенный алифатический углеводород С1-С18 [49]. Наиболее распространенными среди ацилатов металлов являются ацетаты [53-55], оксалаты [15, 40, 55], адипинаты [14], пропионаты, стеараты [55], формиаты [56]. Широко используются также алкоголяты следующих металлов Ti(IV). Ое(1У), 8п(1 ), 8Ь(П1), Мп(П), Со(П), А1, Zn, М Ве, Ва, Са [20, 50] общей формулы М(ОЙ) , где К-алкил от С до С а, преимущественно от С3 до Сд. [c.24]

В результате комплекса реакций из жирных кислот образуются да-, три- и более высокоциклические насыщенные углеводороды, имеющие как конденсированные циклы, так и циклы, связанные между собой мостиками. Образующиеся углеводороды имеют также длинные алифатические цепи и по своему строению близки к строению важнейших би- и трициклических насыщенных нефтяных углеводородов. [c.382]

При изучении гидрокрекинг часто сопоставляют с каталитиче ским крекингом, так как в углеводородном составе продуктов разложения много общего. Так, подобно каталитическому крекингу, гидрокрекинг алифатических углеводородов сопровождается преимущественным разрывом связи С — С с образованием углеводородов Сз и выше изопарафиновые углеводороды образуются через стадию изоолефинов. При этом отношение изопарафинов к нормальным парафинам снижается с повышением температуры процесса. При каталитическом крекинге в результате пе])ераспределения водорода образуется значительное количество кокса при гидрокрекинге благодаря насыщению водородом образующихся непредельных реакции уплотнения подавляЮ1Ся, и в большинстве случаев образования кокса практически не наблюдается. [c.271]

Ненасыщенные алифатические углеводороды — олефины — выделяют при облучении значительно меньше водорода, чем насыщенные. Выход водорода достигает приблизительно 1 молекулы на 100 эВ, выход других газообразных продуктов также незначителен. С другой стороны, выход продуктов с высоким молекулярным весом, образовавшихся в результате соединения двух или более исходных молекул, может быть достаточно высоким, если двойная связь находится в доступном положении. Например, число молекул 1-гексе-на или циклогексена, вступающих в реакцию соединения, достигает приблизительно 10 на 100 эВ. Число реагирующих молекул снижается, если двойная связь находитсл внутри длинной молекулы. Благодаря стойкости к действию излучения особого внимания заслуживают ароматические соединения — бензол, толуол, нафталин и др., характеризующиеся резонансно-стабилизированным арсмати-ческим кольцом. Поглощенная ими энергия перераспределяется таким образом, что разрушение. молекул предотвращается. [c.160]

При получении циклоалканов обычно исходят из соединений, которые подобно соответствующим представителям алифатического ряда могут быть превращены в насыщенные циклические углеводороды. Болынииство таких исходных соединений для синтеза циклоалканов, в свою очередь, синтезируется из предшественников с открытой цепью с номоп1,ью реакций циклизации. При этом в большинстве случаев существует определеппая связь между размером цикла и выходом циклического соединения. [c.211]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Нейтральные молекулы насыщенных органических соединений с функциональными группами, содержащими только связи углерод— кислород и водород — кислород (например, спирты и простые эфиры), в неводных системах подвергаются электрохимическим превращениям лищь при очень высоких потенциалах. Введение в алифатический углеводород атома брома, сульфо- или нитро-группы делает его активным в экспериментально доступной области потенциалов. При этом расщепляется связь между атомами углерода и указанными группами. Напротив, окси- или алк-оксизамещенные алифатические углеводороды при доступных в пе-водной среде анодных или катодных потенциалах в такие реакции не вступают, поэтому окси- и алкокси-группы обычно считают электрохимически неактивными. [c.233]

Сополимеризация бутадиена и моноолефинов [461—470] чаще всего производится в присутствии галогенидов металлов (А1С1з, РеС1з, пСЬ, ИСЬ или ВРз) или кислых веществ с сильно развитой поверхностью —силикагеля или отбельной земли [461]. Реакция проводится в присутствии растворителей — ароматических, насыщенных алифатических или галоидозамещенных углеводородов при низких температурах (до —160°) [462—464]. [c.511]

Физические и химические свойства. Преимущественно бесцветные жидкости. Однозамещенные соединения легче воды, остальные — тяжелее. Увеличение числа атомов углерода у однозаме-щенных соединений приводит к уменьшению относительной плотности. Растворимость в воде относительно низкая, но лучше, чем у соответствующих алканов. Хорошо растворяются в спирте и эфире. Соединения, в которых атомы хлора находятся у насыщенных атомов углерода, довольно реакционноспособны. Для них характерны реакции нуклеофильного замещения, когда происходит обмен атомов хлора на различные группы, и реакции элиминирования — с образованием алкенов. Восстанавливаются, образуя алифатические углеводороды. Под действием водных, раст-вороб щелочей образуют спирты, при действии NHg—амины, при действии K N — нитрилы. Едкие щелочи в спиртовом растворе и другие сильные основания отщепляют от X. А. НС1 с образо- [c.305]

Для облегчения реакции добавляют немного иода или алкилалюми-нийсесквибромида. Реакция может быть проведена в присутствии инертных растворителей, например насыщенных алифатических или гидроароматических углеводородов, но можно работать и без растворителя. В последнем случае необходимо надежное перемешивание, так как реакционная масса очень густая и легко комкуется. [c.267]

Наиболее веским доказательством в пользу классического ассоциативного механизма служит то, что реакции обмена ненасыщенных углеводородов протекают значительно быстрее, чем реакции насыщенных углеводородов [3, 16]. Этот факт трудно объяснить с позиций диссоциативной теории, которая из-за неучастия в диссоциативном процессе я-электронов предсказывает близость реакционной способности насыщенных и ненасыщенных углеводородов при условии, что вытеснением реагентов с поверхности и тормозящим действием побочных реакций можно пренебречь. С точки зрения диссоциативной теории хемосорбция углеводородов и молекул водорода имеет много общего и тот и другой процесс включают отрыв атома водорода металлическим радикалом (СвНв— Н - Р1). В диссоциативной теории обычно считают, что диссоциация является стадией, контролирующей скорость процесса. Однако это не согласуется с большей реакционноспособностью в реакциях обмена ароматических соединений, углерод-водородная связь в которых прочнее, чем в алифатических углеводородах. [c.102]