ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ПрототропИя ненасыщенных сульфоной из "Химия органических соединений серы" Образование эписульфона III (см. выще) наблюдалось также при взаимодействии диазоалканов с сульфеном, полученным из хлорида алкилсульфоновой кислоты и третичного амина [57]. При температуре около 100 °С легко протекает разложение цис-эпи-сульфона и селективно получается г ис-олефин. О быстром достижении равновесия между соединениями I и II (см. выше) свидетельствует обмен водорода при атоме углерода двойной связи Ч с-олефина IV на дейтерий, протекающий на 97%. Невыясненным остается вопрос о том, происходит ли предпочтительное образование цмс-изомера в начальный период кинетически контрола- руемой реакции. [c.359] Чыс-Изомер получается также при образовании эписульфона из диазоалкана и SO2. Высказано предположение, что стабилизация осуществляется за счет лондоновских сил [58]. [c.359] Ниже приведено несколько примеров подобных реакций. [c.359] Однако вопрос о механизме этих реакций носит пока дискуссионный характер. [c.363] Для сульфидов это соотношение составляет 34 66, то-есть более устойчивым является а,р-изомер, который и образуется в большем количестве. Для суль( )оксидов это соотношение равно 96 4 и, следовательно, как и для сульфонов, в подавляющем количестве образуется р,у-изомер. [c.364] А так что скорость обратной реакции протонирОвания карбаниона Л до соединения А больше к- Л 2. [c.366] Этого следовало ожидать, так как в соединении Б электронодонорная алкилтиогруппа и электроноакцепторная сульфонильная группа находятся в сопряжении, а такое состояние является стабильным. [c.366] Вернуться к основной статье