ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции по сульфонильной группе из "Химия органических соединений серы" Изучена реакция разрыва связи S—О в фенилбензолсульфона-тах при их гидролизе под действием сильной кислоты в присутствии воды, меченной Ю [115]. При этом было обнаружено очень интересное явление —обмен кислорода между фенолами и водой [116]. [c.385] Бензолсульфиновая кислота при плавлении со щелочью при 300° С легко выделяет двуокись серы, причем образуется бензол и, в результате частичной димеризации, дифенил. [c.385] При обработке дифенилсульфона трег-бутилатом калия в диметилсульфоксиде в результате атаки на ароматический углерод получен фенил-грег-бутиловый эфир [122]. [c.389] Таким образом, так как в сульфонах связь 5—О прочная, происходит разрыв связи С—5. [c.390] При 200 °С с серой одинаково легко реагируют как дибензил-сульфоксид, так и дибензилсульфон. Это объясняется тем, что в этом случае связь 5—О сульфона более прочная, чем связь С—Н, и реакция начинается с отрыва водорода [124]. Из сульфона образуются Нг5 и стильбен, а из сульфоксида еще и бензальдегид, толуол и бензилмеркаптан. Для сульфоксидов это объясняется легкостью разрыва связи 5—О. Аналогичное различие в протекании реакции обнаружено при взаимодействии с серой дибутилсульф-, оксида и дибутил сульфон а [125]. [c.390] В соответствии с предсказаниями теории Вудворда—Гофмана фотохимическое отщепление SOj от феиилтиираидиоксида и 2,3-дифеиилтиирандиоксида идет чрезвычайно легко, намного быстрее, чем в условиях термолиза, уже при —78°С получаются с количественным выходом стирол и стильбены [168] (в последнем случае с сохранением конфигурации). [c.392] То ку р a. Труды I японской конференции по химии серы, 1967. [c.394] Вернуться к основной статье