Реакции по сульфонильной группе

Для 1,3,4-оксадиазолов реакции нуклеофильного замещения не характерны, и в известных примерах, включая замещение метил-сульфонильной группы действием аммиака, выходы низки [147]. Многие нуклеофильные реагенты вызывают расщепление цикла, зависящее от электронной плотности в положениях 2 и 5. Продукты кислотного и основного гидролиза показаны в схеме (178). Арилзамещенные 1,3,4-оксадиазолы обычно менее чувствительны к действию кислот, чем алкилзамещенные. Минеральные кислоты, даже концентрированные азотная и серная кислоты, не действуют [c.524]

Аминогруппа фталимида или сульфамида вследствие оттягивания электронов обеими карбонильными группами или сульфонильной группой не обладает достаточно основным характером для реакции с алкилгалогенидами. Напротив, она обладает кислотным характером, поэтому со щелочами образуются соли, которые и используют в реакции. [c.186]

Наблюдались и другие реакции карбанионов, стабилизированных сульфонильной группой. Из сульфонамида (97) при взаимодействии с гидридом калия и бутилнитритом получен (98) [120]. [c.533]

Важнейшими среди этих превращений являются реакции карбонильной группы, которая присутствует в кетонах, альдегидах, производных кислот такие реакции мы и рассмотрим в первую очередь. Полученные при этом данные можно распространить на аналоги карбонильных соединений, т. е. вещества, содержащие нитрильную, азометиновую, нитрозо- или сульфонильную группы [c.291]

Реакция сильно зависит от /мра-заместйтелей, как и следует ожидать для электрофильного замещения [157]. Протонирование и галогеииро-ванмс изучены наиболее подробно (]58), Описано также электрофильное замещение ацнльной [159], нитро- (160] и сульфонильной группами [161]. [c.369]

Благодаря наличию винилсульфинильных (сульфонильных) групп в соединениях 8, 9, значительно расширяются возможности конструирования гетероциклов за счет реакций нуклеофильного присоединения и замещения. [c.14]

Точно так же протекает реакция окисления группы Аг8, если место N02 занимает сульфонильная группа К302 [606] [c.369]

Характерным свойством сульфонов, обусловленным влиянием судь-фонильной группы, является подвижность атомов водорода при атомах углерода, соседних с сульфонильной группой. Одной из реакций на активный водород является взаимодействие с реагентом Гриньяра. [c.140]

Наиболее важную группу составляют реакции карбонильной двойной связи, входящей в состав альдегидов, кетонов и карбоксильных соединений (карбоновых кислот и их производных). Эти реакции и будут рассмотрены в первую очередь. Существующие здесь закономерности могут быть легко перенесены на аналоги карбонильных соединений, содержащие нитрильпую, азометинную, нитрозо- или сульфонильную группы [c.240]

Вторая стадия протекает медленнее первой, так как хлор-сульфонильная группа снижает способность к дальнейшему замещению. Вследствие этого максимальное содержание моно-сульфонилхлорида в реакционной массе довольно высоко и достигает 50% (мол.). При этом состав продуктов зависит, как и в других аналогичных случаях, от соотношения исходных реагентов, т. е. от отношения SO2 (или СЬ) к RH, или, другими словами, от относительных количеств хлорсульфонильных групп и исходных молекул углеводорода в реакционной массе. Следовательно, для получения моносульфонилхлорида нужен избыток углеводорода, а в реакционной массе допускается накопление только ограниченного количества сульфонилхлоридов. Непрореагировавший углеводород после его отделения от продуктов реакции возвращают на сульфохлорирование. Необходимость такой процедуры вызвана малой поверхностной активностью дисульфонатов и экономией в расходе сырья. В промышленной практике реакцию чаще всего ведут до накопления [c.325]

N-rt-Толилсульфонилсульфоксимиды, как и вообще сульфоксимиды, трудно гидролизуются. N-ft-Толилсульфонильную группу можно удалить действием концентрированной серной кислоты реакция проходит успешно в тех случаях, когда у атома серы находятся лишь арильные или первичные алкильные группы (см. уравнение 2). Из 5,8-диалкильных производных N-n-толил-сульфонильная группа успешно удаляется при восстановлении растворенными металлами (уравнение 32) [31]. [c.389]

Способность сульфонильной группы стабилизировать соседний отрицательный заряд делает возможным осуществление различных реакций образования С—С-связи по этому центру за счет реакций с электрофильными реагентами. Именно на этом главным образом основано использование сульфонов в синтетической органической химии. Сульфоны являются более сильными С—Н-кислотами, чем соответствующие сульфоксиды (см. табл. 11.8.1). До 1975 г. считали, что значения р/Са для диметилсульфона и диметилсульфоксида равны соответственно 28,5 и 33,5. По разработанной Бордуэллом и сотр. [10в] абсолютной шкале кислотности для растворов в ДМСО значения рКа для этих соединений составляют соответственно 31,1 и 35,1. [c.322]

Но каковы бы ни были окончательные выводы относительно природы а-сульфонилкарбанионов, их значение как синтетических интермедиатов не подвергается сомнению. Многие из очень важных превращений, которые уже были рассмотрены ранее или будут представлены ниже, основаны на легкости и однозначности реакции генерирования этих частиц и эффективности их реакций с образованием С—С-связей. Необходимой предпосылкой для широкого использования этих карбанионов в синтезе явилась разработка эффективных методов удаления сульфонильной группы после завершения процесса создания требуемого углеродного скелета (см, разд. 11.8,3.1—11.8.3.3). [c.337]

Данная реакция, схематически показанная ниже (уравнение 44), безусловно является самой известной и наиболее широко изученной реакцией с участием сульфонильной группы. Эта перегруппировка происходит при обработке основанием а-галоген-сульфона (81), содержащего в а -положении атом водорода, приводит к алкену (83) со строго определенным положением двойной связи. Имеется довольно много данных, четко указывающих на то, что интермедиатами в этой перегруппировке являются тииран-1,1-диоксиды (82), называемые также эпйсульфонами. Эти соединения не удается получить в условиях реакции Рамберга---Беклунда, но они могут быть получены другим путем. В условиях реакции Рамберга — Беклунда из них образуются алкены ожидаемого строения. Имеется ряд хороших обзорных статей по рассматриваемому вопросу [66]. [c.340]

Превращений -г логенсульфонов в зн0 Четёльн0й степени уже были рассмотрены ранее в связи с реакцией Рамберга — Беклунда (см. разд. 11.8.3). Уместно напомнить, что в то время как внутримолекулярное замещение галогенид-иона в -положении к сульфонильной группе протекает очень легко, межмолекулярный вариант этого замещения осуществляется крайне медленно [27] часто атака нуклеофилов, особенно тех, которые являются относительно мягкими в шкале ЖМКО, направлена на галоген с вытеснением а-сульфонилкарбаниона. [c.355]

По подобной причине реакция анилина с хлорангидридом кислоты дает амид, а не продукт замещения в кольце (разд. 7.3,Б). Обычно с помощью этой реакции уменьшают реакционную способность анилина в электрофильном замещении. Ацетамидная группа (СНзСОНН—) обладает меньшей элек-тронодонорной способностью, чем аминогруппа, поскольку карбонильный заместитель уменьшает действенность неподеленной пары на азоте. Так, при бромировании ацетанилида (Ы-фенил-этанамида) образуется смесь 2- н 4-монобром пропзводных (рис. 7.15, а). Кроме того, реакция ацетанилида с хлорсульфо-новой кислотой служит полезным методом введения в ароматическое кольцо сульфонильной группы — важная стадия синтеза сульфаниламидных лекарственных препаратов (рис. 7.15, 6). [c.155]

Атомы водорода у а-углеродных атомов перечисленных выше соединений обладают кислыми свойствами металлические соли этих веществ могут использоваться в качестве нуклеофильных реагентов, переносящих алкилиденовые группы, как и илиды серы. При этом уходящей группой, отщепление которой приводит к образованию трехчленного цикла, является анион серусодержащей кислоты, а не нейтральная молекула, как в реакциях илидов (уравнение 62). Возможность использования анионных реагентов в синтезе обусловлена тем, насколько стабилен уходящий анион. Металлированные производные сульфоксидов представляют интерес только для изучения механизмов этих реакций (уравнение 63) [18]. Для циклопропанирования с успехом используют карбанионы, стабйлизированные сульфонильной группой (уравнение 64) [19]. [c.416]

Для введения сульфонильной группы в качестве нуклеофильного реагента часто используют сульфиновую кислоту. В случае обычных алкилирующих агентов эта реакция служит удобным методом синтеза сульфонов [17], но она может происходить и путем атаки по атому кислорода, выступающему в качестве нуклеофильного центра вместо атома серы [18]. Сульфоны образуются также при сольволизе эфиров сульфиновых кислот при этом в качестве интермедиатов возникают карбениевые и сульфинат-ионы. Детальное исследование этой реакции обусловлено ее значением для изучения механизма (см. разд. 11.18.4.3), [c.495]

Под влиянием сульфонильной группы связи азот—водород становятся более кислыми это обсуждалось выше при рассмотрении алкилирования и арилирования по атому азота. Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот и их ароматические эфиры ацилируют сульфонамиды с образованием соединений типа (86) [106]. Сульфонамиды присоединяются также к активированным кратным связям. При присоединении к акрилонитрилу, катализируемом основанием, образуются моно- или дицианэтилированные аддукты (87) в зависимости от числа кислых водородных атомов [106]. При взаимодействии незамещенных сульфонамидов с азотной кислотой образуются нитрамиды, а с азотистой кислотой — сульфоновые кислоты [106, 115]. Поскольку кристаллические сульфонамиды можно легко очистить, то в результате этой реакции получают чистые сульфоновые кислоты. Из моиозамещенньхх сульфонамидов образуются N-нитpoзoпpoизвoдныe Ы-нитрозо-М-метил- г-толуолсульфонамид используют для получения диазометана (уравнение 61) [106]. [c.532]

Реакция Виттига носит общий характер, потому что илидная структура может сочетаться со многими другими функциональными группами, которые могут также присутствовать в реактиве например, двойные и тройные связи, сложноэфирные, нитрильные, сульфонильные группы и т. п. Фосфораны, содержащие такце структурные элементы, могут реагировать с насыщенными или ненасыщенными алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами. [c.252]

Арилсульфонильный радикал 52 является либо аддендом, либо переносчиком цепи, так как во всех продуктах реакции, строение которых было установлено, сульфонильная группа находится у того атома углерода, который обычно атакуют свободные радикалы. Арилсульфонилхлориды, бромиды и иодиды также вступают в эту реакцию. При изучении сравнительной реакционной способности бензолсульфонилгалогенидов и бромтрихлорметана в реакциях присоединения к олефинам был выявлен следующий ряд реакционной способности [228] [c.220]

В последнее время в ряде сообщений описано получение аминодиарилсуль-фонов (используемых в качестве промежуточных продуктов и лекарственных веществ) действием растворов аммиака на соответствующие хлорпроизводные сульс нов. Сульфонильная группа —ЗОа—, подобно нитрогруппе, значительно увеличивает подвижность находящихся в орто- и пара лПоложениях к ней атомов галоида. Для получения 4,4 -диаминодифенилсульфона предложен в качестве реагента также раствор аммиака в этиленгликоле. Реакцию можно проводить в присутствии солей меди или без добавления их . [c.388]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции по сульфонильной группе: [c.234] [c.812] [c.28] [c.562] [c.172] [c.609] [c.85] [c.318] [c.334] [c.342] [c.350] [c.416] [c.553] [c.21] [c.318] [c.322] [c.334] [c.340] [c.342] [c.350] [c.389] [c.416] [c.416] [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология