ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предисловие к переводу из "Химия экстракции металлов органическими растворителями" Экстракция металлов органическими растворителями продолжает развиваться быстрыми темпами. Все возрастающий интерес к ней обусловлен в первую очередь прогрессом в технологии ядерного горючего, где экстракция заняла твердые позиции, а также совершенствованием методов извлечения и очистки редких и цветных металлов. [c.5] Международная конференция, состоявшаяся в Харуэлле (Великобритания) 27—30 сентября 1965 г., была посвящена хи.мии экстракции металлов, причем рассмотренные металлы не ограничивались применяемыми в атомной энергетике. Основное внимание, однако, на конференции уделялось вопросам переработки облученного ядерного горючего поведению продуктов деления — циркония, ниобия и рутения — в процессах с растворителями, радиолизу и гидролизу экстрагентов и разбавителей, использованию четырехвалентного урана в качестве восстановителя плутония. Здесь интересны результаты исследований форм циркония и рутения в системах, условий их существования и превращений, связь с радиолизом и гидролизом растворителей и очистка плутония и урана от этих продуктов деления. Поведение циркония и рутения в реальных производственных условиях значительно отличается от поведения в процессах на лабораторных и пилотных установках, что затрудняет полное объяснение явлений и предсказание их. Обилие представленных в докладах данных и критическое рассмотрение их заслуживают серьезного внимания. [c.5] Следует отметить использование быстродействующих экстракторов для радиохимических процессов, особенно для переработки облученных материалов с высоким уровнем активности. [c.5] Следует отметить применение карбоновых кислот и фенолов для извлечения и очистки металлов, не относящихся к ядерному горючему, а также применение первичных аминов и Д2ЭГФК для переработки растворов после сернокислотного выщелачивания бериллиевых руд. [c.6] Представляют интерес как весьма обширный экспериментальный материал и соответствующие выводы о наиболее рациональной технологии, так и теоретические обобщения, сделанные в некоторых докладах. [c.6] Настоящее издание включает сокращенный перевод докладов и дискуссий конференции. Сокращения в основном касаются сведений описательного характера, ненужных повторений и второстепенных деталей. В связи с этим, например, опущен доклад Кертеса о химии образования третьей фазы в экстракционных системах, представляющий, по существу, обзор литературы. Из доклада Розенбаума и др. о переработке бериллиевых руд исключено описание условий залегания и минералогии руд, методов обогащения и выщелачивания. Вместе с тем в некоторых работах пришлось сократить графический материал, описание некоторых методик и расчетов. [c.6] В настоящей статье рассматривается поведение рутения, циркония и ниобия в первом экстракторе процесса с 20%-ным раствором ТБФ в керосине и анализируются факторы, снижающие эффективность очистки от них. [c.7] Процесс растворения вели при температуре кипения, кислотности раствора 3 М HNO3 и концентрации урана 300 г л. В отличие от периодического растворения в этом процессе элементы продуктов деления не попадают в сильнокислую среду (6 М) и не достигают среды с конечной концентрацией HNO3, равной 1,5 М. [c.7] На основе сравнения результатов периодической экстракции бутексом и последующей промывки и данных бумажной хроматографии [3] высказано предположение, что формы рутения в водном растворе можно подразделить на четыре группы (табл. 1). [c.8] Логичной системе при 25 С. Повышенный Kru получен в основном в промывной секции, и профиль распределения рутения показал, что в ее последних двух ступенях рутений не удаляется. Такие же результаты получены при кислотности промывного раствора 2,4 М HNO3 и повышенной температуре. [c.10] Влияние дополнительной пятиступенчатой промывки при 60 и 70 С и большем времени контакта фаз (10 мин в каждом смесителе) определяли с органическим продуктом после десятиступенчатой промывки при 25° С. Общий Кяи был таким же, что и в случае одной промывки при повышенной температуре, накопление рутения не наблюдалось ни на одной из промывных ступеней. Промывка при повышенной температуре с пятью дополнительными ступенями, но при меньшем времени контакта фаз (2 лшн в каждом смесителе) дала такие же результаты признаки фракционирования форм рутения не замечены. [c.10] Другие факторы, влияющие на Л ри. Установлено, что изменение времени контакта фаз в смесителях промывной и экстракционной секций от 0,5 до 2 мин мало влияло на Ru. [c.10] Для конструкции экстрактора, использованного в настоящей работе, активность питающего водного раствора может изменяться от 50 до 150 кюри л без заметного влияния на Кяи- Добавка дибутилфосфата (ДБФ) до концентрации 5-10 М оказывает небольшое влияние на Кяи- Обнаружено, однако, значительное снижение Кяи при использовании свежего растворителя и при нескольких первых циклах повторного использования его в экстракторе. Каждый раз перед употреблением этот растворитель хорошо промывали раствором карбоната натрия. На основании проведенных наблюдений предполагается, что некоторые примеси в растворителе по.мимо ДБФ могут заметно влиять на химию рутения. [c.10] В промывной секции Оки возрастает от питающей ступени до ступени выхода органического продукта ( 1), на которой достигает 1. Высокие ки на ступенях, близких к ступени выхода, с учетом использованного отношения Уорг -Ул= и 1 дают основание сделать вывод, что эти промывные ступени неэффективно удаляют рутений. [c.12] Опыты проводили с образцами органической фазы, отобранными на питающей ступени и на выходе органического продукта. [c.12] Изучение рутения. Опыты по продолжительному контакту образцов органического раствора с водным показывают (рис. 2), что рутений вымывается сравнительно долго ( 5 мин), правда основная часть вымывается за первые 2—3 мин. Вероятно, механизм удаления включает комбинацию простого распределения (первая часть кривой) и химического превращения одной формы или группы форм в растворимые в воде формы (вторая часть кривой). [c.13] Вернуться к основной статье