ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цикланы из "Искусственное жидкое топливо Часть 1" Поведение цикланов в процессе крекинга можно проследить на отдельных представителях этой группы углеводородов. [c.27] Циклопропан при крекинге размыкает кольцо с образованием пропена. Метилциклопропан превращается в изобутен, а метилцик-лобутан в присутствии А1С1з при температуре 350° С превращается в смесь пентенов и продуктов их полимеризации. Крекинг циклопентана при 600—700° С приоодит к образованию в газах до 70% объемн. непредельных соединений (этен, пропен, бутен), около 20% водорода, около 7% алканов, 1% алкадиенов, 2,7% ацетилена и 0,3% изобутена. Крекинг метилциклопентана при 600—650° С дает газы с содержанием 46—48% алкенов (этен, пропен и бутен), около 26% алканов и около 22% водорода. [c.27] При крекинге циклогексана и его гомологов происходит глав1-ным образом распад кольца и образование низкомолекулярных алкенов и алкадиенов. Ароматические углеводороды образуются лишь в небольших количествах. [c.27] При крекинге декалина высокая температура и низкое давление способствуют реакциям расщепления низкая температура и высокое давление способствуют реакциям конденсации, как это видно из данных табл. 9. [c.27] При увеличении глубины крекинга до 58% выход продуктов конденсации падает до 20%. Следовательно, продукты конденсации при дальнейшем крекинге в значительной мере разлагаются на низкокипящие продукты. [c.28] Удельный вес различных направлений реакций крекинга декалина под давлением в зависимости от глубины превращения декалина (от 18 до 90%) колеблется реакции, связанные с раЗ рывом кольца, составляют от 44 до 58%, реакции, связанные с дегидрогенизацией, — от 10 до 22% и реакции, направленные в сторону конденсации, — от 46 до 20 %. [c.28] Тетралин при реакциях крекинга подвергается реакциям дегидрогенизации и расщеплению тетраметиленовой цепочки. С увеличением температуры крекинга возрастает глубина реакции дегидрогенизации. Так, например, при 650° С выход нафталина составляет 75%. [c.28] При реакции крекинга образуются значительные количества карбоидов (кокса). [c.28] Реакция крекинга тетралина под давлением при 450°С протекает на 45% в направлении разрыва тетраметиленового кольца, на 34% в направлении дегидрогенизации и на 21% в направлении конденсации. Низкокипящие фракции состоят главным образом из гомологов бензола. Следовательно, крекинг цикланов с шестью и более углеродными атомами приводит к разрыву метиленового кольца с образованием низкокипящих продуктов, к дегидрогенизации и к образованию продуктов конденсации. [c.28] При гидрогенизации нафтеновых углеводородов с шестью и более углеродными атомами в отличие от реакций крекинга, как это будет видно ниже, происходит разрыв кольца с образованием низкокипящих углеводородов и изомеризация с последующим раскрытием кольца. Реакции конденсации полностью отсутствуют, а реакции дегидрогенизации имеют подчиненное значение. [c.28] Поведение цикланов в процессе гидрогенизации изучено весьма слабо лишь в последнее время появились работы, дающие возможность судить о поведении углеводородов этих классов при процессе гидрогенизации. [c.28] Циклогексан в процессе гидрогенизации при 470—490% С и трехчасовой продолжительности опыта изомеризуется в мбтилцик-лопентан, который в свою очередь отщепляет метильную группу с образованием циклопентана и метана. [c.28] проведенные при 400° С, начальном давлении водорода 140 АТ и продолжительности 26 час. в присутствии катализатора МоЗг, а также при 500° С и продолжительности 1 час. при начальном давлении водорода 20 аг, показали, что реакция идет в сторону изомеризац ии с образованием метилциклопентана, -гек -сана и изогексана. Образование алканов идет за счет дециклизации циклогексана и метилциклопентана при этом наблюдается также (при 500° С) дегидрогенизация с образованием ароматических и непредельных углеводородов. При 500° С образуется до 50% газообразных продуктов. [c.29] При 450 и 500° С и давлении водорода до 100 от в присутствии двухсернистого молибдена и сернистых молибденово-кобальтовых катализаторов, как показали Е. И. Прокопец и А. Н. Филаретов, циклогексан претерпевает изомеризацию в метилциклопентан. При 500° С эта реакция протекает с большим выходом метилциклопентана. В отсутствии катализаторов эта реакция протекает весьма слабо. [c.29] Метилциклопентан при 500° С в присутствии сернистых молибденово-кобальтовых катализаторов частично превращается в циклогексан, т. е. при этом происходит расширение кольца. [c.29] С сернисто-молибденово-кобальтовым катализатором наблюдается больший выход продуктов изомеризации и реакция изомеризации начинается при более низкой температуре (380—400° С). [c.29] Наряду с изомеризацией происходит метилирование либо циклогексана в метилциклогексан, либо метилциклопентана в диме-тилциклопентан. [c.29] Метилциклогексан при 400° С и рабочем давлении 350 от при продолжительности 26 час., в присутствии МоЗг превращается е 1,2-, 1,3 -диметилциклопентаны и этилциклопентан, а образую -щиеся алканы имеют изостроение. [c.29] Из двукольчатых, сполна гидрированных углеводородов изучено поведение декалина под высоким давлением водорода в присутствии никелевого катализатора при температуре 450° С. При этом большая часть декалина не изменяется в продуктах реакции наблюдается образование циклогексана и его гомологов, а газ содержит метан. [c.29] В присутствии молибденовокислого аммония, высаженного на древесном угле, и без катализатора декалин до 400° С стоек, пр и 450° С образуется уже 11% углеводородов, выкипающих до 160° С, а при 500° С около 50% декалина превращается в газообразные продукты. 65% получающихся при этой температуре жидких продуктов перегоняется до 100° С. По данным отдельных исследователей декалин менее устойчив, чем тетралин. Исследованные низкокипящие жидкие продукты содержат циклопентан, метилциклопентан, циклогексан метилциклогексан и следы -гексана, т. е. в процессе гидрогенизации декалина образуются цикланы и следы алканов, а в газах — алканы. [c.29] Вернуться к основной статье