ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод Бромли из "Свойства газов и жидкостей" — 2 для линейных молекул и Скол = Св = 3/ — Св. вр для нелинейных молекул. Составляющая теплоемкости, обусловленная внутренним вращением Св. вр. была рассчитана по величине потенциального барьера для внутреннего вращения и приведенного момента инерции вращающихся групп. Значения Св. вр как функции температуры для трех, типов связей приведены в табл. IX. I. [c.499] Значения составляющих даны в калЦмоль град). [c.499] Примечание Составляющие для других связей приведены в табл. IV. 5. [c.499] Значения р могут быть определены по уравнениям, приведенным в гл. II, а А5о = ДЯр Гь —по уравнениям, данным в гл. III. [c.500] Колебательная энергия в случае линейных молекул передается по диффузионному механизму, и величина р должна при этом представлять собой примёрно то же, что и группа самодиффузии МрЬц/ц, значение которой, к ак отмечалось ранее, близко к 1,30. Для нелинейных молекул р может быть 1,30. Бромли пытался связать р с группой (С —3/ —Св.вр (3п — 6—/ )= У. График Бромли для этого соотношения показывает, что р постоянно и составляет 1,30 для У 0,6, а затем быстро уменьшается до 1,00 при У 0,85. Эта корреляция не является, однако, удовлетворительной и, по-видимому, следует принять, что р является постоянной величиной, равной 1,30. [c.500] Корреляция Бромли может быть обобщена следующим образом . [c.500] Уравнения IX. 15) и, особенно, (IX. 16) обнаруживают поразительное сходство с выражением (IX. 12) и могут рассматриваться как дающие эмпирический метод определения последнего члена уравнения (IX. 12), включающего число столкновений, т. е. [c.501] Полуэмпирическая форма уравпения (IX. 16) может также служить средством определения теплопроводности нелинейных полярных молекул. Точность метода Бромли рассматривается на стр. 505—510. [c.501] Вернуться к основной статье