ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие безводных минеральных кислот из "Химия целлюлозы и ее спутников" В частности, не определялась степень полимеризации отдельных фракций. [c.278] Реакция целлюлозы с сухим хлористым водородом, повидимому, протекает по следующей схеме. Сначала хлористый водород присоединяется к глюкозидному кислороду элементарного звена. Затем происходит расщепление этих продуктов присоединения, сопровождающееся образованием неустойчивых глюко-зилхлоридов. Образующиеся глюкозилхлориды омыляются небольшим количеством влаги, находящейся в препарате, и превращаются в глюкозу, которая подвергается реверсии при д ействии хлористого водорода. Однако Шорыгин считает, что при действии хлористого водорода расщепляются, повидимому, не все глюкозидные связи, и состав получающегося продукта определяется не только реверсией глюкозы, но и неполной деструкцией макромолекул целлюлозы. [c.278] Гесс и Ульман исследовали действие газообразного и сжиженного хлористого водорода на волокно рами, содержащее различное количество влаги (от О до 60% от веса волокна), при различных температурах (от О до 20°). В результате этой обработки образуется некоторое количество низкомолекулярных водорастворимых продуктов деструкции (подробно состав этих продуктов ими не исследовался). При действии газообразного хлористого водорода на целлюлозу получается молекулярное соединение хлористого водорода и целлюлозы, содержащее около 25% хлора и имеющее состав (СбНю05)2 3H I, который не зависит от продолжительности реакции. Это вещество имеет рентгенограмму, отличающуюся от рентгенограммы целлюлозы, что указывает на образование продукта взаимодействия целлюлозы с хлористым водородом, имеющего вполне определенный состав. В присутствии воды (до 30—40% от веса целлюлозы) также образуется молекулярное соединение, но в его состав, кроме целлюлозы и хлористого водорода, входит также вода. Формула этого соединения ( gHioOs НС1 НгО) . При разложении водой получается дисахарид. [c.278] При нагревании целлюлозы в запаянной трубке с раствором сухого хлористого водорода в хлороформе образуется ш-хлор-мегилфурфурол с выходом 12% от теоретического. [c.279] Значительно лучше идет реакция при таких же условиях с бромистым водородом ш-бромметилфурфурол получается с выходом до 20%. [c.279] Наряду с хорошо кристаллизующимся галоидметилфурфуро-лом образуется небольшое количество глюкозы, но большая часть целлюлозы при такой обработке претерпевает необратимые химические изменения. [c.279] Действие окислителей на целлюлозу имеет место во многих производственных процессах, основанных на переработке целлюлозы или целлюлозусодержащих растительных материалов. [c.281] Возможность окисления целлюлозы необходимо учитывать при отварке хлопчатобумажных и льняных тканей (действие кислорода воздуха в щелочной среде), при отбелке тканей (действие солей хлорноватистой кислоты или перекисных соединений), при производстве вискозного волокна (процессы мерсеризации и предварительного созревания — действие кислорода воздуха в щелочной среде), при получении медноаммиачного искусственного волокна, в производстве целлюлозы (отбелка) и в ряде других производств. [c.281] Прогрессирующее окисление целлюлозы, активируемое действием световых лучей и приводящее к постепенному разрушению материала, происходит и в процессе эксплуатации хлопчатобумажных и других целлюлозных тканей. [c.281] Указанными обстоятельствами объясняется то, что изучению процесса окисления целлюлозы различными окислителями посвящено большое число исследований. [c.281] Процесс окисления целлюлозы представляет также большой научный интерес, так как путем избирательного окисления отдельных спиртовых групп удается ввести в макромолекулу целлюлозы новые функциональные группы — карбонильные (альдегидные и кетонные) или карбоксильные — и получить препараты окисленной целлюлозы, обладающей новыми свойствами. [c.281] В качестве окислителей целлюлозы могут быть применены любые реагенты, окисляющие первичные или вторичные спиртовые группы или приводящие к образованию перекисных соединений. [c.281] Продукты окисления целлюлозы не являются химически и физически однородными. [c.282] Впервые на этот факт, являющийся в настоящее время бесспорным, указал А. М. Настюков много и плодотворно работавший в области химии целлюлозы. [c.282] В период 1892—1901 гг. Настюков опубликовал ряд работ, посвященных изучению условий получения и свойств оксицеллюлоз. Эти препараты он получал окислением целлюлозы растворами белильной извести, перманганатом калия и азотной кислоты. Настюков один из первых указал, что целлюлоза, растворенная в медноаммиачном растворе, в результате действия кислорода воздуха подвергается деструкции и частично переходит в окси-целлюлозу . Изучая свойства оксицеллюлоз, Настюков пришел к выводу, что оксицеллюлоза представляет собой смесь неизмененной целлюлозы и продуктов ее окисления. [c.282] Основные выводы из работ А. М. Настюкова, а также примененные им методы получения оксицеллюлоз, были в дальнейшем широко использованы при исследовании различных типов оксицеллюлоз. [c.282] Вернуться к основной статье