ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитрация азотной кислотой из "Химия целлюлозы и ее спутников" Нитрация азотной кислотой. При применении этого метода нитрующий агент фактически содержит не один, а два компонента — азотную кислоту и воду. При изменении соотношения этих компонентов, т. е. при изменении концентрации азотной кислоты, применяемой для нитрации целлюлозы, значительно изменяются состав и свойства получаемых продуктов. При действии разбавленной азотной кислоты (концентрация ниже 63%) в отсутствие водуотнимающего реагента этерификация целлюлозы не имеет места. Происходят только гидролиз и окисление целлюлозы. При 63—75%-ной концентрации азотной кислоты оследняя образует с целлюлозой молекулярное соединение состава СбНюОб НЫОз. Это соединение по рентгенограмме отличается от целлюлозы , но оно мало устойчиво и при действии воды быстро разлагается. Нитрация целлюлозы происходит только при ее обработке азотной кислотой с концентрацией выше 75%. При повышении концентрации азотной кислоты содержание азота в нитратах целлюлозы увеличивается (табл. 107). [c.361] При нитрации азотной кислотой были получены продукты и с более высоким содержанием азота. 3. А. Роговин и К. И. Тихонов 2 при нитрации 96%-ной азотной кислотой получили нитрат целлюлозы, содержащий 13% азота. Были получены также нитраты целлюлозы, содержащие 13,3% азота, что соответствует примерно Y = 270. [c.362] Интересно отметить, что при нитрации 100%-ной азотной кислотой получаются продукты более низкой степени этерификации, чем при нитрации 95%-ной кислотой (см. стр. 373). При нитрации 75—85%-ной азотной кислотой одновременно с процессом этерификации происходит интенсивный гидролиз. Получаемые препараты целлюлозы растворяются в азотной кислоте и могут быть высажены из раствора добавлением воды. Нитраты целлюлозы с т = 200, получаемые при нитрации одной азотной кислотой, растворяются в ацетоне неполностью, в то время как препараты такой же степени этерификации, получаемые при нитрации смесью азотной и серной кислот, полностью растворимы. Различия в свойствах этих препаратов зависят, повидимому, от различного расположения эфирных групп в макромолекулах нитратов целлюлозы. [c.362] Как показали 3. А. Роговин и П. И. Парадня при добавлении к азотной кислоте ее солей происходит понижение степени диссоциации кислоты и соответствующее повыщение степени этерификации получаемого нитрата целлюлозы. Так, например, при добавлении к 85—92%-ной азотной кислоте около 10—15% нитрата натрия (от веса кислоты) содержание азота в нитрате целлюлозы повышается на 0,8—0,9%. Аналогичный результат достигается добавлением к азотной кислоте азотнокислого аммония и азотнокислого калия а также солей, связывающих воду, выделяющуюся при нитрации, например, сернокислого и фосфорнокислого калия. [c.362] Несмотря на существенное преимущество метода нитрации целлюлозы одной азотной кислотой, заключающееся в получении стабильного продукта, не содержащего, как при нитрации по обычным методам, малоустойчивых примесей (см. стр. 375), этот метод нитрации целлюлозы не получил практического применения. Основным недостатком является значительный расход азотной кислоты, обусловливаемый ее летучестью и повышенной адсорбцией кислоты нитратом целлюлозы. [c.362] Вернуться к основной статье