ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация мономера в присутствии другого гомополимера из "Межцепной обмен в полимерах" При полимеризации мономера в присутствии другого гомополимера наряду с полимеризацией протекают реакции передачи цепи на присутствующий в системе чужой гомополимер. При этом в начале процесса образуется блоксополпмер, который по мере протекания реакции межцепного обмена превращается в статистический сополимер. [c.203] В настоящее время известно несколько примеров испсльзования реакции межцепного обмена (протекающей при полимеризации гетероциклов в присутствии добавок чужих гомополимеров) для модификации свойств образующихся полимеров. [c.204] Как правило, полимеризацию мономера проводят в присутствии небольших добавок чужих гомополимеров, однако в некоторых случаях для модификации свойств уже готового полимера используют лишь небольшие добавки чужого мономера. Так, например [4], при обработке термически нестабильного полиоксиметилена пропиленоксидом под действием -радиации образуется сополимер, термостабильность которого равна 99,6%. [c.204] Полимеризация циклических простых эфиров в присутствии добавок простых и сложных полиэфиров и полиацеталей также сопровождается образованием сополимеров [10—13]. [c.204] Факт сополимеризации в рассматриваемых системах устанавливают по изменению состава образующегося продукта в ходе реакции, определяемого различными химическими и физическими методами анализа по изменению физико-химических и физико-механических свойств (растворимости, степени кристалличности, температуры плавления, термостабильности и т. п.) [16]. В табл. VI. 1 перечислены некоторые гетероцепные сополимеры, полученные при катионной полимеризации мономеров в присутствии других поликерсв, и даны методы их идентификации. [c.204] Второй способ получения карбогетероцепных полимеров [211 заключается во взаимодействии живущих полимерных катиона и аниона с образованием мертвого блоксополимера. Однако числогетероциклических мономеров, способных образовывать живущие полимеры, также ограничено. [c.206] Способ получения карбогетероцепных сополимеров с использованием реакции межцепного обмена [19] заключается в полимеризации виниловых мономеров в присутствии уже готовых гетероцепных полимеров, гетеросвязи которых могут разрываться под действием растущего иона. Этот способ вполне универсален, в реакции могут быть использованы любые гетероцепные полимеры, получаемые как полимеризацией, так и поликонденсацией. [c.206] Реакция образования карбогетероцепных блоксополимеров может быть осуществлена как с катионными, так и с анионными катализаторами в гомогенной или гетерогенной среде. Процесс полимеризации можно проводить непосредственно на изделиях (волокнах, пленках) из гетероцепных полимеров, что позволяет модифицировать свойства лишь тонкого поверхностного слоя изделия. [c.206] Образование сополимера доказывали по растворимости конечного продукта в различных растворителях и выходу соответствующих фракций, а также ИК-спектроскопическому анализу этих фракций. В отдельных случаях проводили кислотный или щелочной гидролиз фракций сополимера и анализировали изменение молекулярного веса и состава фракций после гидролиза. [c.206] При сополимеризации стирола и эпихлоргидрина именно реакция межцепного обмена ответственна за образование блоксополимера, поскольку реакция растущего оксониевого иона со стиролом отсутствует [28] (стирол не полимеризуется на оксониевых ионах [23]). [c.207] Вернуться к основной статье